Odeur et constitution VI. Sur la constitution d'une céto-lactone C19H30O3 Pouvant servir à la synthèse de l'ambréinolide
✍ Scribed by E. Lederer; D. Mercier; M. Stoll
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1951
- Tongue
- German
- Weight
- 241 KB
- Volume
- 34
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Socibt6 suisse de chimie, Bale -SocietiL svizzera di chimica, Basilea. Nachdruck verboten. -Tous droits rbserv6s. -Printed in Switzerland. 88. Odeur et constitution VP). Sur la constitution d'une &to-lactone C,,H,O, pouvant sewir 2 la synthese de I'ambrliinolide par E. Lederer, D. Mercier e t M. Stoll. (2 I1 51) Dans une communication prdcddente2), nous avons decrit la synthhse de l'ambr6inolide (I) B partir du sclareol (11). L'hydroxy-&tone I11 que l'on obtient en un rendement d'environ 40% par oxydation du sclarBo1, d'aprbs Ruxicka, SeideZ& EngeZ3), a 6tB condensee avec le carbonate d'kthyle en presence d'hydrure de sodium, d'aprhs #Warner & Hauser4). Normelement, on aurait dG obtenir un ester Bthylique C21H3604 (IV) par carbdthoxylation du m6thyle de l'hydroxy-cBtone 111. Nous avons cependant obtenu, en excellent rendement, une substance C,,H,,O,, dkpourvue d'kthoxyle, et donnant de l'ambr6inolide (I) Far scission acide. Cette substance VI, F. 152O, semblait s'8tre formee par carbethoxylation du m6thylkne de 17hydroxy-c6tone I11 et par d6part d'une molBcule d'alcool du c6toester V form6 inter-mBdiairement . Dans le pr6sent memoire, nous rapportons des resultats d'exphriences qui confirment la formule VI de la &to-lactone B. 152.
La presence du groupement lactonique ressort du comportement de la substance B 1'6bullition avec la potasse alcoolique 8 5%. Aprhs 10 min., la saponification est complhte; en acidifiant, on rBcuphre la c6to-lactone F. 150-15Z0. La re-lactonisation immediate de l'hydroxyacide rappelle ainsi le cas de l'ambreinolide (I), tandis que la y-lactone IX donne un hydroxy-acide stable.
Nous avons d6j8 rapport6 que la c6to-lactone F. 152, donne une forte coloration rouge-violet avec le trichlorure de fer 2). Elle semble donc en grande partie 4nolis6e; ses solutions contiennent 1'6nol VII. Le spectre d'absorption ultraviolet2) avec maximum h 267 my (log E = 4 , l ) est caracteristique des Bnols de p-c6toesters5). l ) Communication V, Helv. 33, 1345 (1950). La pr6sente communication constitue en m8me temps la l l e communication du laboratoire de E. Lederer sur les constitumts de l'ambre gris; 108 communication: E.