✍ Scribed by Stegmann, Hartmut B. ;Hieke, Klaus ;Ulmschneider, Karl B. ;Scheffler, Klaus
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Verschiedene ringsubstituierte 1,2‐Phenylendiamine (2, 4, 16, 17, 18) als auch ihre Dihydrochloride lassen sich elektrolytisch oder durch Einwirkung von Bleidioxid zu stabilen paramagnetischen Zwischenprodukten oxidieren. Aufgrund ihrer ESR‐Spektren wird nachgewiesen, daß es sich um Radikalkationen vom Typ der o‐Wursterschen Salze (G) handelt. Als diamagnetische Folgeprodukte der neuen Radikale konnten Azoverbindungen und Phenazine isoliert werden. – Durch Umsetzung der Phenylendiamine mit Diphenylthalliumhydroxid in Gegenwart von Luftsauerstoff entstehen die entsprechenden Radikalanionen (E). Bei diesen paramagnetischen Komplexen, die eine große Tl‐Kopplung zeigen, dürfte es sich um Ionenpaare handeln. Die Spindichteverteilung in den Phenylendiamin‐Radikalkationen und ‐anionen ist sehr ähnlich. –N,N,N′,N′‐Tetramethyl‐1,2‐phenylendiamine lassen sich unter unseren Bedingungen nicht oxidieren. Dagegen ergeben N‐Phosphoranyliden‐1,2‐phenylendiamine (25–27) stabile paramagnetische Oxidationsprodukte. Auch bei diesen Verbindungen handelt es sich um Radikalkationen und somit um substituierte o‐Wurstersche Salze.
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## Abstract Radikal‐Anionen treten in einer Vielzahl von Reaktionen der Organischen Chemie als reaktive Zwischenstufen auf. Sie ermöglichen mehrere einzigartige synthetische Umwandlungen und bieten daneben die Gelegenheit, strukturelle Beziehungen zu untersuchen. In diesem Aufsatz werden Beispiele