Eckard Wittenburg *I Nucleoside und verwandte Verbindungen, VI 1) Synthese der anomeren 2'-Desoxy-D-ribopyranosyl-uracile ALIS dem Tnstitut fur Organische Chemie der Universitat Rostock (Eingegangen am 22. Dezember 1967) Bis-0-trimethylsilyl-uracil (3), das mit Methyljodid oder Acetylchlorid selektiv N-l-substituierte Uracile bildet, reagiert in Gegenwart verschiedener Katalysatoren bei niedrigen Temperaturen mit den 2-Desoxy-~-ribopyranosylchloriden 7 und 8 in guten Ausbeuten zu den acylierten cr,P-Nucleosiden 11 (p-Toluat) bzw. 12 (p-Nitro-benzoat). Nach Entacylierung und Saulenchromatographie werden daraus 2'-Desoxy-cc-~-ribopyranosyl-uracil (a-13) und sein P-Anomeres p-13 gewonnen, wobei a-13 gegenuber der P-Form in jedem Falle uberwiegt. Die 0-Silyl-Verbindung von 4-0-Athyl-uracil (5) reagiert analog mit dem Halogenzucker 8 zu den p-Nitro-benzoaten der 2'-Desoxy-ribopyranosyl-nucleoside von 4-0-Athyl-uracil (a,p-14). Diese werden durch fraktionierte Kristallisation und Saulenchromdtographie in die reinen Anomeren a-14 und p-14 getrennt. Die Struktur der Nucleoside wird durch UV-und ORD-Spektren, bei 14 durch Entalkylierung und Entacylierung zu 13 bewiesen.
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Im Verlauf des letzten Jahrzehnts ist nach verschiedenen Methoden eine betrachtliche Zahl von 2'-Desoxy-~-ribofur.anosyl-nucleosiden synthetisiert worden, die die Basen Adenin 2-8). Guanin *,9, Thymin10--1*), Uracil12,14-17,19), Cytosin 10,20),