Nucleophile Addition von Triorganozinn-Anionen an Kohlenstoffdisulfid, VI. Substitutionsreaktionen an Tetracarbonyl(triphenylstannandi-thiocarboxylato-S,S′)mangan(I) mit σ-Donorliganden der V. Hauptgruppe
✍ Scribed by Kunze, Udo ;Hättich, Thomas
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 811 KB
- Volume
- 116
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Dagegen werden mit sterisch anspruchsvolleren Phos- phanliganden die meridionalen Komplexe 3f (L = P(c-C,H,,),, photochemisch) und 3g (L = Ph,PCH,CH,PPh, (dppe), thermisch) gebildet, die sich leicht in die stabileren facialen Isomeren 2f bzw. 5c umlagern. Durch langere thermische Reaktion (L = P(OPh),, P(OMe),) oder photochemische Umsetzung (L = PPh,, AsPh,, SbPh,) von 1 mit den angegebenen Liganden entstehen die trans-Disubstitutionsprodukte 4ae. Die Ruckbildung 4d -+ 2d wurde UV-spektroskopisch verfolgt und lauft im stochiometrischen VerhBltnis 3: 2 mit k = (1.14 k 0.01) . s -(t = 25 "C) ab. Komplexe mit einahnig koordiniertem Stannandithiocarboxylat-Liganden lassen sich durch Substitution von 1 mit zweiahnigen Liganden (5c: L = dppe, 5d: L = dipy) oder durch direkte Umsetzung substituierter Carbonylmetallhalogenide (5 b': L = PPh,, M = Re; 5e: 2 L = P(OPh),, M = Mn) darstellen. Die Ergebnisse zeigen, dal3 sich die thermische Substitution mit einem Dissoziationsmechanismus vereinbaren lafit, wahrend bei der photochemischen Substitution eine Ringbffnung des Chelatliganden anzunehmen ist.
Nucleophilic Addition of Triorganotin Anions to Carbon Disulfide, VI
Substitution Reactions of Tetmcarbonyl(triphenylstannanedithiocarboxylato~,~')manganese(I) with a-Donor Ligands of Main Group V
The facial tricarbonyl complexes (CO),(L)MnS,CSnPh, (2a: L = P(OPh),, 2b: L = P(OMe),, 2c: L = PPh,, 2d: L = AsPh,, 2e: L = SbPh,, 2f: L = P(c-C,Hl1),) are obtained by thermal substitution of the tetracarbonylmanganese chelate complex (C0)4MnSzCSnPh3 (1) with VB donor ligands. With more bulky phosphane ligands, the meridional complexes 3f (L = P(c-C6H11),) and 3g (L = Ph,PCH,CH,PPh, (dppe)) are formed by photolytic and thermal substitution, respectively. 3f and g rearrange easily to the more stable facial isomers 2f and 5c. By extended thermal (L = P(OPh),, P(OMe),) or by photolytic reactions (L = PPh,, AsPh,, SbPh,) of 1 with the given ligands, the tram-disubstituted products 4ae are obtained. The rearrangement 4d -, 2d was followed by UV spectroscopy and found to proceed in the stoichiometric ratio 3: 2 with k = (1.14 * 0.01). 10-4s-1 (t = 25°C). Complexes with a monodentate stannanedithiocarboxylate ligand are synthesized by substitution of 1 with bidentate ligands (5c: L = dppe, 5d: L = dipy) or by metathesis of substituted carbonylmetal halides (5b': L = PPh,, M = Re; 5e: