Wasserstoffbriicke vom Typ C(20) -0 -He.. OLCO [3] unter Mitbeteiligung des 16B-standigen Estersauerstoffs als Elekt,ronendonator auf (vgl. Bild 3). Die N-acetylierten Verbindungen2) 12 und 13 zeigen eine Frequenzverschiebung der 16/?-OH-Valenzschwingung von Av230 bzw. 235cm-l, die einer Sgliedrigen zyklischen H-Briicke zwischen 16B-Hydroxy-und Carbonylgruppe der N-Acetyl-Funktion zugeordnet wird (vgl. Bild 4). Dagegen besteht bei den beiden 20-hydroxylierten 22,26-Imidocholestanen 14 und 15 eine starkere (dv 270 bzw. 275cm-1) 7gliedrig zyklische H-Briicke zwischen 20-Hydroxy-Funktion und Amidcarbonyl. Die Anwesenheit einer /?-standigen 16-Acetylgruppe bei 16 verhindert die Bildung des in 14 und 15 beobachteten H-Briickentyps. In diesem Falle werden zwei Wellenzahlverschiebungen mit Av 65 bzw. 135 cm-l gemessen, die auf nebeneinander vorliegende Konformere mit H-Brukken-Wechselwirkung der SO-Hydroxygruppe zu beiden Sauerstoffunktionen des 16%Acetoxy-Substituenten zuruckgefiihrt werden konnen. Ahnliche Befunde wurden auch von anderen Autoren bei nichtsteroiden Glykolmonoestern erhalten 1121.
Literatur