D6sirant r6aliser la synthbse de I'histamine, de la pilocarpine 01 d'homologues de ces deux corps, intbressants par leurs effets physiologiques, j'ai cherchb it obtenir des dkrivbs allyl6s de l'imidazol, avec Ie groupe allyle fix6 it l'un des atomes de carbone 4 ou 5.
J e me suis tout d'abord adress6 au 1-m6thyl-4-chloro-imidazol (P. E. 2003 de Wallach, dont il a 6tb question dans l'article precedent (formule VII, p. 372), en essayant notamment de remplacer l'atome de chlore par le radical allyle.
La synthbse de Fitt(g (un melange Bquimol6culaire de 1-mBthyl-4chloro-imidazol et de chlorure d'allyle dans 1'6ther ou 1'6ther de p6trole soumis 8. l'action du sodium) n'a pas conduit au r6sultat d6sir6. La reaction donne naissance, 8. cat6 de produits resineux, au 1-m6thylimidazol (P. E. 195-196O. Picrate P. F. 158--159O), form6 par r6duction et au diallyle.
D'autres essais ont montr6 que le 1-m6thyl-4-chloro-imidazol ne c M e que trbs difficilement son atome de chlore; il n'entre en effet en r6action, ni avec un sel Gignard, ni avec 1'6tlier malonique sod6, ni avec la dibthylamine, ni avec l'iodure de potassium it des temp& ratures allant jusqu'h 150O.
J'ai pens6 en outre faire entrer en reaction l'atome d'hydrogkne fix6 au carbone 5, notamment avec les aldbhydea Chauff6 en tube scell6 120° avec de l'aldbhyde formique it 40%, le 1-rn6thyl-4-chloro-imidazol se transforme en l-rn6thyl-2-rn6thylol-4-chloro-imidazol (I), que j'ai r6duit par l'acide iodhydrique et le phosphore en 1,2-dim6thyl-imidazo1 (11) (P. E. 205-206°. Picrate P. I?. 179O).
HC-C. C1
mais la saponification ultbrieure du corps obtenu n'a fourni qu'un produit pateux aont le picrate mGme n'a pas pu &re purifib.
Les corps VIL, IX et X soumis 8. l'examen pharmacologiquel), se sont montrbs sans inter&.
PARTIE EXPERIMENTALE.
1 -Mhthyl-2-mB thyEoE-4-chloro-imidaxol (I). 5 gr. de l-rn6thyl-4-chloro-imidazol et 10 em3 d'aldbhyde formique 8. 40% sont chauffes 4 heures en tube scellh a 120O. La solution laisse aprbs 6vaporation B see, un rbsidu cristallin qui, recristallisb dans le benzene et l'bther de petrole, fond a 109-110O. Composb incolore, soluble dans l'eau, l'alcool, l'acbtone et le benzbne. Rendement 6 gr., soit presque quantitatif. 0,1905 gr. subst. ont donne 0,1811 gr. AgCl CalculB pour C,H,ON,Cl C1 24,20% Trouve ,, 23,52% Son picrate, cristallise dans l'alcool, fond 8, 14&-150°. 5 gr. du compos6 I sont chauffes quelques heures 8, 160-170° avec 3 gr. de phosphore rouge et 40 em3 d'acide iodhydrique A 57%. Apres distillation de l'acide dans le vide, dissolution dans peu d'eau et saturation par du carbonate de potasse, la base mise en libertb, extraite a l'ether, bout iL 205-206O. Son picrate, cristallish dans l'alcool, fond 6, 179-180'. 0,1722 gr. subst. ont donne 0,2550 gr. CO, et 0,0569 g. H,O CaIculB pour Cl,HIIO,N, C 40,80 H 3,4l% Trouve 1 , 40940 3 ,
3970%
Ces diffbrents chiffres correspondent au 1,2-dimbthyl-imidazolz).
Isonitroso-allyl-acbtone (IV).
Ce corps, dkjh preppar6 par Otte et von Pechmann*), a 6th obtenu par la mbthode gbnerale de synthbse des isonitrosocbtones de Bouveault et Locquin4). 53 gr. d'bther allyl-acbtyl-acbtique sont dissous a froid dans un melange de 19 gr. de potasse caustique et de 675 em3 d'eau. Au bout
l) Cet examen a Bt.6 fait b YInstitut phamacologique de la, Sociktk p u r E ' I d d r i e 2, Jowett et Potter, SOC. 83, 469 (1903). 3, B. 22, 2124 (1889). *) B1. [3] 31, 1159 (1904). C'himipue B Bale.