Notizen.Bestimmung absoluter Geschwindigkeitskonstanten bei der radikalischen Addition an Alkene nach der “Quecksilbermethode”
✍ Scribed by Giese, Bernd ;Kretzschmar, Gerhard
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 260 KB
- Volume
- 117
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Measurement of Absolute Rates of Radical Additions to Alkenes by the "Mercury Method"
Using the 5-hexenyl radical (2) as "radical clock" the rates of radical additions to methyl acrylate (5a) and acrylonitrile (5b) are measured by the "mercury method" (Table 1). Alkyl radicals are trapped by the alkylmercury hydride 1 with rate constants of at least lo7 I . mol-' . s-I. Die rel. Geschwindigkeiten der Addition von Alkyl-Radikalen an Alkene lassen sich mit Hilfe der ,,Quecksilbermethode" messen I). Dabei werden die Radikale durch Reduktion von Alkylquecksilbersalzen erzeugt und von Alkenpaaren in Konkurrenzreaktionen abgefangen. Dieses Vorgehen liefert die Konkurrenzkonstanten bzw. relativen Geschwindigkeitskonstanten. 1st die absolute Geschwindigkeit einer der Reaktionen bekannt, dann sind auch die absoluten Geschwindigkeitskonstanten uber die Konkurrenzkonstanten berechenbar. Griller und Ingold2) haben gezeigt, daR sich intramolekulare Konkurrenzreaktionen besonders gut eignen, um absolute Geschwindigkeiten in Konkurrenzexperimenten zu messen. Dabei bewahrten sich z. B. S-Hexenyl-Radikale (2). die mit bekannter Geschwindigkeit irreversibel in Cyclopentylmethyl-Radikale (3) o --3 -k3.a