Notizen. Thermolysis and photolysis of hexachloro-tris-σ-homotropone and related compounds
✍ Scribed by Hashem, Md. Abul ;Hülskämper, Ludwig ;Weyerstahl, Peter
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 272 KB
- Volume
- 118
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Thermolyse und Photolyse von Hexachlor-tris-cr-homotropon und verwandten Verbindungen Troponethylenacetal(2) reagiert mit uberschiissigem CCI, zu den Mono-, Bis-und Tris-Addukten 3,4a, b und 5. Thermolyse von 5 fuhrt nicht zum Hexachlor-tris-o-homobenzol (l), ebensowenig wie die Photolyse des Ketons 6a, bei der unter Offnung einer Cyclopropan-Briickenbindung das sterisch mehr gehinderte Isomere 6 b erhalten wird. Die Photolyse von 8 verlauft ebenfalls nicht unter Decarbonylierung (+ 7) sondern unter Cyclopropanring-Offnung zu 9 bzw. 10, wobei hier die von der Carbonylgruppe am weitesten entfernten Bindungen geoffnet werden.
Contrary to a publication of Creibrokk2) we reported that the synthesis of hexachloro-tris-ohomobenzene (1) via CCl, addition to any suitable precursor seems to be impossible3), and we stated that presumably 1 can never exist, because the spatial interaction of the two endo-chloro atoms is prohibitive.
However, both a thermolytic and a photolytic approach to synthesize 1 should be interesting with respect to two publications. Thus thermolysis of tropone ethylene acetal(2) yielded benzene, CO, and ethylened), and photolysis of several spiroketones gave under elimination of CO highly strained spirocyclopropaness).