283. R i c
h a r d M e y e r : Notiz uber ein eigenthiimliches V e r h a l t e n des Gallelns. (Eingegangen am 5. Mai 1903.) Vor einer Reihe von Jahren habe ich mitgetheilt, dass bei der trocknen Desrillation des Hiimatoxylins ein Phenolgemisch entsteht, welches. mit Phtalsaur eitnhydrid verschmolzen, die Gallei'n-und die F'luoreflcei'n-Reaction neben eioander erkennen lasst I). Diese Beobachtung ist bald darauf von E. E r d m a n n ond G. S c h u l t z bestatigt worden ". I m Verlaufe seiner ausgezeicbneten Untersuchungen iiber die Constitution des Braailins und Hiimatoxylins wurde nun W. H. P e r k i n j un. veranlasst, die Richtigkeit derselben anzuzweifeln, und er erklarte. dass er sie bei der Wiederholung des Versuchej nicht bedatigen konntej). Ich habe deshalb den Versucb auch ineinerseits wiederholt. 28 g krystallisirtes Hamatoxylin (bezogen von M e r c k in Darmstadt) w d e n aus einer stumpfwinklig gebogenen Rohre im Verbrennungsofen der trncknen Destillation unterworfen. Wahrend der grossere Theil der Substanz verkohlte, ging ein dnnkel gefarbtes wassriges Destillat iiber. Es wurde mit Wasser verdiinnt, von ein wenig unlBslichem Riickstand abfiltrirt und darauf wiederholt rnit Aether ausgeschiittelt. Die atherische Losung hinter liess beirn Verdunsten einen halbflfissigen, braunen RGckstand. der bei llngerern Stehen iiber Schwefelsaure erstarrte. Ein Theil tlieses Ruckstandes wurde im ReagensglaPe mit Phtalsaureanbydrid verschmolzen. Die dunkle Schmelze gab mit verdunnter Natronlauge eine biaunviolette Losung, welche eine hBchst intensive grii n e F l u o r e s c e n z zeigte. Dieselhe war qualitativ und quantitativ von der Fluorescei'nreactioo zunachclt nicht zu r~nterscheiden~). Nach einigem Stehen der alkalischen Liisung aber verschwand sie, und es blieb nur eine etwas schmutzige Gallei'nreaction zuriick. -Diese Unbestandigkeit der Fluorescenz war mir, wie die Durchsicht meiner Laboratoriumsnotizen ergab, auch bei der ersten Beobachtnng in1 Jahre 1879 nicht entgangen; leider hatte ich ihr aber nicht die gebiihrende Aufmerksarnkeit geschenkt. Es wurden nun etwa gleicbe Theile Resorcin und Pyrogallal rnit Phtalsaureanhydrid im Reagensglase 1-2 Minuten verschmolzen, bezw.
') Diese Berichte 1.2, 1392 [I8791 2j Ann. d. Chem. 816, 232 [1882]. 2, A. W. Gilbody und W. H. P e r k i n jun., Proc. Chem.Soc. 15, 241 [1899]: Journ. Cbem. Soc. 81, 245 [1902]. ' 1 Diese Feststellung steht nieht rnit derjenigen P e r k i n ' s im Widerspruche, da derselbe beini Fahnden auf Resorcin die Fluorescelnreaction nicht benutzt hat.
' ) Diese Berichte 4, 457, 663 [1871]. 2) Ann. d. Chem.