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Notiz über die Kristallstruktur des Bimesityls

✍ Scribed by Fröhlich, Roland ;Musso, Hans


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1985
Tongue
English
Weight
143 KB
Volume
118
Category
Article
ISSN
0009-2940

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


The interplanar angle @ in bimesityl (2,2',4,4',6,6'-hexamethylbiphenyl) is shown to be 90" in the temperature range of 155-295 K by X-ray diffraction analysis. The temperature dependence of the angle of rotation (ca. 60") for one of the g-methyl groups is remarkable.

Nach Rechnungen von Guy') mussen in Bimesityl die Benzolringe senkrecht aufeinander stehen, denn das Torsionspotential hat nur ein Energieminimum bei 90" mit steilen Barrieren. Auch das 'H-NMR-Spektrum ist schon vor Iangerer Zeit richtig interpretiert worden *I. Die Methylgruppen in ortho-Stellung liegen jeweils ober-bzw. unterhalb des anderen Benzolringes, und ihre Signale werden gegenuber denen der para-Methylgruppen zu hohem Magnetfeld verschoben.

Die magnetische Anisotropie cyclisch konjugierter Ringsysteme 1aOt sich mit diesen Verschiebungsdifferenzen A6 ~harakterisieren~'. 1st A 8 wie bei Bimesityl grolj und positiv ($0.46 ppm), so kann das als Kriterium fur aromatischen Charakter dienen4-6'.

Die A6-Werte sollten am groljten sein, wenn beide Ringsysteme genau senkrecht aufeinander stehen. Deshalb wurden moglichst solche Mesitylderivate untersucht, in denen die Verknupfungsstelle des Mesitylrestes durch zwei Methylgruppen flankiert wird, und es wurde angenommen, daB der Interplanarwinkel @ = 90" betragt'). Das konnte kurzlich fur Mesitylderivate des Ferrocens durch Rontgenstrukturanalyse bestatigt werden'). Mit dieser Mitteilung wird der Beweis fur Bimesityl nachgeliefert.

Zuerst wurden an Kristallen des Bimesityls die Parameter der Elementarzelle bei


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