Notiz zur verbesserten Synthese und zur Thermochemie voncis- undtrans-9-Decalincarbonsäure
✍ Scribed by Nguyen-Tran-Giac, ;Langhals, Heinz ;Rüchardt, Christoph
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1975
- Tongue
- English
- Weight
- 127 KB
- Volume
- 108
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 28. Juni 1974
Pincock, Grigut und Burtlerrl) berichteten, daO bei der Koch-HuuJSynthese mit (3-Decalol2) in 98proz. Schwefelsaure bei 0-5°C und 1.5 h Reaktionszeit 90% truns-und 10% cis-9-Decalincarbonsaure erhalten werden. Zusatz von 30 Gew.-% Oleum zur Reaktion fiihrte andererseits zu 5 % fruns-und 84% cis-9-Decalincarbonsure neben I I % einer nicht identifizierten Verunreinigung. Durch wiederholte Umkristallisation konnten die beiden Sauren in etwa 15proz. Ausb. rein erhalten werden,). Dieses Ergebnis, das Chrisrol und Solludid4) bestatigten, wurde durch kinetische und thermodynamische Lenkung der Produktbildung gedeutet. Neueste Ergebnisse von Oluhs) beweisen, daO das 9-Decalylcarbeniumion rnit Nucleophilen kinetisch gesteuert fast ausschliefllich trans-Decalinderivate bildet.
Da es uns jiingst bei der Synthese der Homoadamantan-I-oder -3-carbonsaure durch Koch-HuufiSynthese aus 1 -Adamantylmethanol in 96proz. Schwefelslure gelang, nur durch Variation der Reaktionstemperatur und der Reaktionszeit in hoher Ausbeute ausschlienlich jeweils das Produkt der kinetischen (Homoadamantan-3-carbonsaure) oder thermodynamischen (Homoadamantan-l-carbonsaure) Kontrolle rein darzustellen6), fiihrten wir entsprechende Versuche rnit 2-Decal01 durch. Es ergaben sich dabei die in der Tabelle aufgefuhrten Resultate.