Notiz zur Darstellung von Siloxazanringen durch Spaltungsreaktionen an Zinn-Stickstoff-Verbindungen

✍ Scribed by Roesky, Herbert W ;Kuhtz, Bernhard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Tongue: English
• Weight: 300 KB
• Volume: 109
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19761091226

✦ Synopsis

Eingegangen am 30. Marz 1976 Cyclische Phosphor-Stickstoff-Verbindungen haben fur die Synthese von Polymeren praktische Bedeutung erlangt ". Es ist bekannt, daI3 Ringsysteme, die abwechselnd aus Silicium-und Sauerstoff-oder Stickstoffatomen aufgebaut sind, sehr bestandig sind *). Eine Yielseitige technische Verwendung haben Silicone gefunden. Uns interessierte, o b beide Systeme miteinander verkniipfbar sind und welche Eigenschaften der Verbindungen daraus resultieren. Wegen der leichten Zuganglichkeit von chlorhaltigen Siliciumverbindungen 3' haben wir mit diesen zunachst Spaltungsreaktionen an Zinn-Stickstoff-Verbindungen durchgefiihrt, um Ringe mit einer oder zwei exocyclischen Zinn-Stickstoff-Bindungen zu erhalten. Tris(trimethylstanny1)amin und die Siloxane l a -c reagieren unter den angegebenen Bedingungen zunachst zu den Monosubstitutionsprodukten 2a -c. Durch iiberschiissiges [(CH,),Sn],N wird das zweite Chloratom z. B. in 2a nicht ersetzt. Bei Temperaturen urn 200°C cyclisieren Za-c zu 3, 4 und 5. Mit zunehmender Kettenlange von 2 mu0 dazu langer und hoher erhitzt werden. Die so gewonnenen siliciumhaltigen Ringverbindungen lassen sich nicht mit Hexafluorcyclotri(h5-phosphazen) unter (CH,),SnF-Abspaltung verkniipfen. Die Reaktionsfolge wurde deshalb 1 3 4 5