Notiz zum Mechanismus derJapp-Klingemann-Reaktion von 1,3-Dialdehyden

✍ Scribed by Reichardt, Christian ;Würthwein, Ernst-Ulrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Tongue: English
• Weight: 160 KB
• Volume: 109
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19761091126

✦ Synopsis

Eingegangen am 15. Marz 1976 Die von Japp und Klingemann beschriebene Arylhydrazon-Darstellung durch Umsetzung aromatischer Diazoniumsalze mit 2-substituierten 1,3-Diketonen und 3-Ketocarbonsaureestern in alkalischer Losung ' . 3, fuhrt beim Einsatz 2-substituierter Malonaldehyde bzw. deren Salze nach hydrolytischer Abspaltung einer Formylgruppe zu 1-substituierten Glyoxal-l-phenyl-hydrazonen4-"), deren Feinstruktur in Losung mittels spektroskopischer Untersuchungen eindeutig festgelegt werden konnte *).

Die durch cine Kupplungsrcaktion von Diazoniumsalz und 1,3-Dicarbonylverbindung primar gebildete Azoverbindung verliert unter den zumeist alkalischen Reaktionsbedingungen durch Hydrolyse in der Regel sofort einen Acylrest unter Bildung des Phenylhydrazons einer 1,2-Dicarbonylverbindung und konnte bei 1.3-Diketonen und 3-Ketocarbonsaureestern nur in wenigen Fallen ", bei 1,3-Dialdehyden dagegen noch nie isoliert werden.