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Non-stoichiometry in some Multinary Layered Bismuth Oxyhalides: Is it a Necessary Condition for their Existence?

✍ Scribed by D. O. Charkin; O. A. Dytyatiev; A. B. Rakounov; V. A. Dolgikh; P. Lightfoot


Publisher
John Wiley and Sons
Year
2002
Tongue
German
Weight
43 KB
Volume
628
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis


Gemischtvalente Verbindungen Eu 4 P 3Ϫδ realisieren bei Normal-bedingungen Kristallstrukturen, die in Abhängigkeit von der Zahl der Defekte pro Formeleinheit (δ) entweder in einer Isotypiebeziehung zum kubischen Th 3 P 4 (I 4 ¯3d) stehen oder eine trigonal verzerrte Variante (R 3c) ausbilden. Parallel zur Zunahme der Defektkonzentration erhöht sich der Anteil an Eu 2ϩ [1]. Die trigonale Verzerrung verursacht charakteristische Aufspaltungen der Beugungsreflexe, die mit zunehmendem Druck unterhalb von 7.5 GPa nur wenig reduziert werden. Oberhalb dieses Druck ist die Aufspaltung nicht mehr zu beobachten. Die Phasenumwandlung in eine kubische Hochdruckmodifikation ist mit einer sprunghaften Änderung der Gitterparameter und einer Volumenabnahme von Ϫ1.8 % verbunden und daher 1. Ordnung. Die extrem hohe Kompressibilität der Niederdruckphase ist mit einer Erhöhung der Oxidationsstufe von Europium(II) vereinbar, die Gegenstand weiterer Untersuchungen sein wird.