NMR-Spektroskopie an Heterocyclen, 4. Mitt.: 13C-NMR-spektroskopische Zuordnung 1,4-und 1,5-substituierter Imidazole

✍ Scribed by H.-J. Sattler; V. Stoeck; Prof. Dr. W. Schunack

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1975
• Tongue: English
• Weight: 162 KB
• Volume: 308
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19753081015

✦ Synopsis

Die kurzlich beschriebene Anwendung der Weidenhagen Synthese zur Darstellung N-substituierter Imidazole2) fuhrte zu Substanzen, denen aufgrund chemischer Analogieuberleg~ngen~'~) 1,4-Substitution zugeschrieben wurde. Da das Verfahren Vielfachsubstitutionen ermoglicht, erweist sich die H-') im Gegensatz zur l 3 C-NMR Spektroskopie fiir einen sicheren und verallgemeinerbaren Strukturbeweis als wenig geeigne t. Mohrle et aL6) haben sich unlangst in anderem Zusammenhang mit der Frage des Substitutionstyps von Imidazolen b e f a t , wobei sie als Liisungsmittel D2 0 verwendeten, so dal3 die Ergebnisse auf die hier notwendigerweise in CDC13 durchgefuhrten Messungen nicht direkt ubertragbar sind. Der prinzipiellen Unterscheidung von 1,4-und 1 ,Sdisubstituierten Imidazolen wurden die an 6 und 7 erhaltenen Ergebnisse zugrunde gelegt. Im Einklang mit den Angaben von Mohrle et. al., deren an 6 und 7 ermittelte Daten sich bei Verwendung von D2 0 bestatigten, ist auch in CDC13 an N-Methyl-imidazolen eine realtive Tieffeldverschiebung des C-IV gegenuber C-V zu beobachten, im Gegensatz zu D2 0 erfolgt jedoch eine Hochfeldverschiebung des C-I1 sowie eine Tieffeldverschiebung des C-IV Signals. So ergibt sich in CDC13 bei 6 eine gute Trennung des quartaren, intensitatsschwachen C-IV von dem intensitatsstarkeren C-11. Imidazole angegeben. Die getroffenen Zuordnungen sind durch Gated Spektren gesichert, wobei hier nur die auftretenden Multiplizitaten zur Ermittlung der direkt gebundenen Protonen u.a. auch zur Identifizierung quartarer C-Atome herangezogen wurden. 3 C-Atome (Intervall. Messung) verursachte Einzelsignal identifizierbar. Da C-I und In Tab. 1 sind zur Untersuchung von Substituenteneinfliissen') die Daten weiterer Mit Hilfe des Gated Spektrums ist so fir 12 auch das bei 32,9 ppm liegende, durch