Nitroso-acyl-amine und Diazo-ester IV. Die Konfiguration der Diazo-ester und der Mechanismus ihrer Bildung durch Acylwanderung
✍ Scribed by Huisgen, Rolf ;Krause, Liselotte
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1951
- Weight
- 862 KB
- Volume
- 574
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Nitroso-acyl-amine und Diazo-ester IV Die Konfiguration der Diazo-ester und der Mechanismus ihrer Bildung durch Acylwanderung TTon Rolf Iluisgen und I,iselotte Iirriitse (Mit 1 Figur im Text) Nur wenigen Isonierieproblemen ist ein solcher Arbeitsaufwand gewidmet worclen wie der Klarung der bei den aromatischen Diazoverbindungen anftretenden Isomerie. Diese Isoiiicrie tler Diazotate, Diazo-hydroxyde, -sulfonate und -cyanide wurde bekanntlich von A. H a n t zs c h stereochernisch im Sinne einer geonietrischen Isomerie, von E. Barn b e r g e r dagegen mit konstitutionellen Unterschieden gecleutet. Keue Argumente fur beide Auffassungen, von A. Angeli, H. H. H o d g s o n , W. A. W a t e r s , R. J. W. LeFBvre u. a., vorgebracht, lieBen bis heute die Diskussion uni diese Frage nicht verstummen.
Als bedeutsame Stiitze der stcreochemischen Interprct,:Lti& der Diazo-Isomeric hat zweifcllos die Entdeckung des cis-Azobenzols durch G. S . Hart.leyl) zu gelten; die prinzipielle Miiglichkeit der geometrischen Isoinerie am NN-Doppelbindungssystem wird hier dargetan. \Yas der stereocheniischen Deutung der Isomerie der kovalenten Diazoverbindungen bislang entschcidend -4bbruch tut, ist dns k'ehlen sicherer Iiorifigrirc~tions-Ueweise. Uie Belege fur die Konfigurations-Zuordnung aus Bildungsweise und Reaktivit,at, die A. H a n t z s c h 2 ) anfuhrte, verniogen uns heute nicht mehr zu- frieden zu stellen, WRY in Anbetracht der sturmischen Jhtwicklung unserer 'orstellungen von Reaktionsniechanisnien nicht verwunderlich ist. U s die heutigen Strukturformeln der Diazonium-betaine und der Diazo-phenole keinen King niehr ent,hnlten, ist der groBte Teil der erwiihnten esperinientellen Belege gegenstandslos geworden. Auch die Fahigkeit zur Azokupplung und die TentIenz zur