Nitriloxide, XVII1) Untersuchungen zum Mechanismus der Bildung von Fulminursäure aus Knallsäure

✍ Scribed by Grundmann, Christoph ;Bansal, Raj Kumar ;Osmanski, Paul S.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1973
• Weight: 729 KB
• Volume: 1973
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197319730517

✦ Synopsis

Abstract

Die Bildung der Fulminursäure (2, 2‐Nitromalonamidnitril) aus Quecksilberfulminat durchläuft folgende Stufen: 1. Hydrolyse zu Knallsäure (1); 2. Dimerisation von 1 zu (Hydroxyimino)acetonitriloxid (23); 3. Anlagerung von 1 an 23 zu 3‐(Hydroxyiminomethyl)furazan‐2‐oxid (12, Furoxanaldoxim); 4. Umlagerung von 12 zu 4‐Nitro‐Δ^4^‐isoxazolin‐5‐imin (13, Präfulminursäure); 5. Ringöffnung von 13 zu 2. Ein seit langem bekanntes Nebenprodukt der spontanen Polymerisation von 1 ebenso wie die als “2‐Nitromalonaldoximnitril” (9) beschriebene Verbindung wurden als 12 erkannt. Die in der Literatur als 13 formulierte Verbindung (“ γ‐Fulminursäure”) ist in Wirklichkeit 3‐Carbamoyl‐Δ^2^‐1,2,4‐oxadiazolin‐5‐on (18), was durch eine neue eindeutige Synthese bestätigt wurde. Die isolierbaren Verbindungen 12 und 13 wandeln sich unter den Reaktionsbedingungen glatt in 2 um.