Nitridorhenium(V)-Komplexe mit Dimercaptobernsteinsäuredimethylester. Präparation, Charakterisierung und Kristallstruktur von [Re{NC(CH3)2PPhMe2}(DMSMe2)2]
✍ Scribed by S. Seifert; P. Leibnitz; H. Spies
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1999
- Tongue
- German
- Weight
- 88 KB
- Volume
- 625
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Inhaltsu È bersicht. Die Reaktion von [ReNCl 2 (Me 2 PhP) 3 ] 1 mit zwei Øquivalenten Dimercaptobernsteinsa È uredimethylester (DMSMe 2 ) in Aceton fu È hrt zur Bildung eines neutralen, diamagnetischen Rhenium(V)-DMSMe 2 -Komplexes unter Anlagerung einer Phenyldimethylphosphanisopropyl-Gruppierung am nukleophilen Nitrid±Stickstoff. Der entstehende Komplex 2 [Re{NC(CH 3 ) 2 (Me 2 PhP)}(DMSMe 2 ) 2 ] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1, a = 12,334(7), b = 12,412(7), c = 12,414(8) A Ê ; a = 60,14(3)°, b = 67,98(3)°, c = 80,63(6)°; Z = 2. Das Rhenium befindet sich in einer quadratisch-pyramidalen Anordnung der Donoratome. Die bei-den meso-DMSMe 2 -Liganden sind in syn-endo-Stellung angeordnet. Die Rhenium±Stickstoff-Bindung ist mit 1,697(12) A Ê nur wenig la È nger als in Nitridokomplexen und vergleichbar mit anderen Re±N±C-Bindungsabsta È nden. Der Angriff des Lo È sungsmittels am Nitridostickstoffatom wird in Aceton (2) und Methylethylketon unter Bildung von 3 beobachtet. Massenspektrometrisch wird daru È ber hinaus nachgewiesen, daû auch eine Reaktion des Nitridostickstoffatoms mit dem Kondensationsprodukt des Methylethylketons erfolgt unter Bildung von [ReN{C(CH 3 )(C 2 H 5 )CH 2 C(O)C 2 H 5 (Me 2 PhP)}(DMSMe 2 ) 2 ] 4. Nitridorhenium(V) Complexes with Dimercapto Succinic Acid Dimethylester. Preparation, Characterization, and Crystal Structure of [Re{NC(CH 3 ) 2 PPhMe 2 }(DMSMe 2 ) 2 ] Abstract. Reaction of [ReNCl 2 (Me 2 PhP) 3 ] 1 with two equivalents of dimercaptosuccinic acid dimethylester (DMSMe 2 ) results in the formation of a neutral, diamagnetic rhenium(V)-DMSMe 2 complex with a phenyldimethylphosphinoisopropyl group at the nitrido ligand as a consequence of a nucleophilic attack of the coordinated nitrido ligand on the solvent molecule. The formed complex 2 of the composition [Re{NC(CH 3 ) 2 (Me 2 PhP)}(DMSMe 2 ) 2 ] crystallizes in the triclinic space group P 1, a = 12.334(7), b = 12.412(7), c = 12.414(8) A Ê ; a = 60.14(3)°, b = 67.98(3)°, c = 80.63(6)°; Z = 2. Rhenium is located in a square-pyramidal configuration of the donor atoms. The two meso-DMSMe 2 ligands are in a syn-endo conformation. The rhe-nium-nitrogen bond (1.697(12) A Ê ) is only slightly longer than typical Re±N bonding distances in nitrido complexes and comparable with other Re±N±C bonding distances. The addition of a solvent molecule is observed in acetone (2) as well as in methylethylketone (3). Moreover, a reaction of the nitrido group with the condensation product of ketone is found by mass spectrometry ([ReN{C(CH 3 )(C 2 H 5 )CH 2 C(O)C 2 H 5 (Me 2 PhP)}(DMSMe 2 ) 2 ] 4).