Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 46. 2,4-Diphospha-1-butene

✍ Scribed by Appel, Rolf ;Casser, Carl ;Knoch, Falk

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1986
• Tongue: English
• Weight: 401 KB
• Volume: 119
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19861190818

✦ Synopsis

Die Umsetzung der Lithiumorganyle l a -c mit dem P-Chlorphosphaalken 2 liefert die 2,4-Diphospha-1-butene 4a -c in hohen Ausbeuten. Ihre Strukturen werden NMR-spektroskopisch, im Falle von 4a auch durch Rontgenstrukturanalyse belegt. Durch intramolekulare [2 + 21-Cycloaddition lagert sich 4 a zum Diphosphiran 7 urn. Low Coordinated Phosphorus Compounds, 46

2,4-Diphospha-l-butenes

Reactions of the organolithium reagents l ac with the P-chlorophosphaalkene 2 yield the 2,4-diphospha-l-butenes 4a -c in high yields. Their structures are well documented by NMR data and in the case of compound 4a also by an X-ray analysis. 4a rearranges to the diphosphirane 7 by means of intramolecular [2 + 21-cycloaddition.

Wie an vielen Bei~pielen'-~) gezeigt wurde, eignen sich P-Chlorphosphaalkene hervorragend zur Derivatisierung durch Nucleophile. Die Umsetzung mit metallorganischen Reagenzien, die bei tiefen Temperaturen zu den Chlorphosphaalkenen getropft werden, fuhrt hierbei zu P-organylsubstituierten Phosphaalkenen (Gl. 1 a). SiMe3 I -LiCl -LiCl SiMe3 1/2 R2P--d-P=C(SiMe3)2 < (Ib) R-Li + CL-P=C(SiMe3), (la) > R-P=C(SiMe3)2 4ac l a -c 2 3ac k + R-Li 1 . . -LiCl LI 5 0 -c 1. 3. 4 . 5 I a b C R I -C=C-SiMe3 -C=C-Ph Ph W i r fanden nun, dal3 hierbei im Falle sterisch nicht besonders sperriger Reste R die Reihenfolge der Komponentenzugabe entscheidend fur die'produktbildung