The reaction of 1,2-diamines la-c with Ph3PBr2 in the presence of triethylamine gives rise to the corresponding diphosphonium salts 2a-c in good yields. Treatment of these salts with NaH at room temperature in CH,Cl, affords the diiminophosphoranes 3a-c in near quantitative yields. Derivatives 3a,b react with (CH,CN),PdCll giving stable (diiminophosphorane)PdClz complexes 4a,b. The solid state structure of complex 4a is described. 0 AcadPmie des sciences/Elsevier, Paris diiminophosphoranes / nitrogen donors / chiral ligands / palladium(I1) complexes RCsumC -Nouveaux ligands azotk bidentates chiraux : synthPse de 1,2-diiminophosphoranes et de leurs complexes de palladium(ll). Les 1,2-d' lamines la-c rkagissent avec Ph,PBr, en prkence de tritthylamine pour donner respectivement les sels de diphosphonium 2a-c. Uaction B temptrature ambiante de NaH sur ces sels conduit quantitativement aux diiminophosphoranes 3a-c. Les compose% 3a,b rkagissent avec (CH&N),PdClz pour donner les complexes (diiminophosphorane)PdCll 4a,b. La structure de 4a, determinCe par diffraction des rayons X, est pr&entCe. 0 Academic des sciences/Elsevier, Paris diiminophosphoranes I ligands azotks / ligands chiraux / complexes de palladium(I1)
Version franqaise abr4gCe
Les ligands azotks optiquement actifs jouent un r61e crucial dans le developpement de nouvelles rtactions tnantiostlectives catalyskes par les mktaux de transition [l]. Par exemple, les complexes Pd(II)-bisoxazolines chirales se sont r&Cl& &re de bons catalyseurs pour la copolymtrisation sttreoselective de styrenes substitu& et de CO ou encore la substitution allylique. Afin d'obtenir de nouveaux ligands pour ce type de &actions, nous avons envisagt de synthitiser des l,Zdiiminophosphoranes optiquement actifs B partir de diamines chirales, maintenant facilement accessibles. Nous prksentons ici la prbparation d'une skrie de ces nouveaux ligands ainsi que de leurs complexes de Pd(I1).
Communicated by Franpis MATHEY.