Glaubt man den Lehrbiichern, so ist die elektrophile Addition von Halogenen an Olefine eine mechanistisch abgesicherte und theoretisch gut verstandene Reaktiont']. Um so mehr verwundert es, daB auch auf diesem Gebiet noch Pionierarbeit zu leisten ist, wie einige kiirzlich erschienene synthetische, spektroskopische und theoretische Arbeiten zeigen. Bereits 1937 wurde von Roberts und Kimball[21 vorgeschlagen, die anti-Selektivitat bei der Bromierung von Olefinen durch ein iiberbriicktes Bromonium-Ion als Intermediat zu erklaren. 30 Jahre spater konnten solche Zwischenstufen unter ,,stable ion conditions" NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden[31. Die Halonium-Ionen von C h l ~r [ ~] , Brom['] und IodL6] an Adamantylidenadamantan sind sogar als stabile Salze isolierbar, da der nachfolgende nucleophile Angriff des Gegenions durch die sterische Abschirmung des Substrats verhindert wird. Allgemein akzeptiert ist die Vorstellung, dal3 der Bildung solcher Halonium-Ionen x-Komplexe vorgelagert ~i n d [ ~ und beispielsweise Phenylsubstituenten am Olefin stark verzerrte oder nicht iiberbriickte Kationen stabilisieren konnen (Schema 1). n-Komplex Halonium-Ion nicht iiberbriicktes Kation Schema 1