Neues Prinzip der Franktionierung der Seltenen Erden mit Nitrilo-triacetat. Die Abtrennung von Lanthan und Cer
✍ Scribed by G. Beck
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1946
- Tongue
- German
- Weight
- 297 KB
- Volume
- 29
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Offermama sowie von G . Schwarxenbach und Mitarbeitern ist nachgewiesen wordenl), dass die Nitrilo-triessigsaure N( CH,COOH), sehr bestgndige Komplexsalze liefert, und dass selbst die stark elektropositiven Erdalkalikationen in den Nitrilotriacetaten so stark komplex gebunden sind, dass die Reaktionen mit Oxalat und Carbonat nur sehr langsam eintreten. Es war daher zu vermuten, dass die Nitrilo-triacetatkomplexe der seltenen Erden ziemlich stabil seien, was in der Tat beobachtet wurde. Die schwerloslichen Oxalate und Fluoride dieser Elemente losen sich glatt bei schwach alkalischer Reaktion in Nitrilo-triacetat auf und werden bei vorsichtigem Ansauern wieder ausgefgllt. Es zeigte sich nun, dass die Ausfallung der einzelnen Glieder der S. E. bei sehr verschiedenem pH eintritt, und dass sich darauf eine sehr rasche Abtrennung von Lanthan grunden lasst. Erwartungsgemass erwies sich der Komplex des Lanthans (dem wahrscheinlich die Zusammensetzung Na,[ La(N( CH,COO),),] zukommt, vgl. die Zusammensetzung des Kobalt(II1)-hexamminsalzes weiter unten) als der unbestandigste, denn aus einer Losung der Nitrilo-triacetatkomplexe der Ceriterden und Ammoniumoxalat fBllt beim Ansauern auf ein pH von ca. 6 zuerst ein stark lanthanhaltiges Oxalat aus ; bei weitereni Ansauern folgen Praseodym-und Neodymoxalat, bei ungefahr pH 5 erfolgt die Abscheidung von Samariumoxalat, bei pH 4,5 diejenige des Gadoliniumoxalats und bei ungefiihr pH 4 diejenige des Erbiumoxalats. Diese p,-Werte gelten fur grossen Uberschuss an Nitrilo-triacetat. Wird dessen relative Menge vermindert, so erfolgt die Ausfallung der Oxalate bei einem hohern pH, dessen Bestimmung jeweils mit Lyphanpspier ausgefuhrt wurde.
Das Cer zeigt im 4-wertigen Zustand ein abweichendes Verhalten, wie auch die Elemente Titan, Zirkon, Thor und Mangan(1V). Versetzt man eine schwach alkalische Losung von Ce(1V) in Natriumnitrilotriacetat mit Wasserstoffperoxgd, so wird alles Cer als orangefarbiges Cerperoxydhydrat gefiillc Dabei'verschiebt freiwerdender S k r e nach der sauren Seite, von vie1 Cer durch Zusatz von Ammoniak l) P.