Neues aus der Bullvalen-Chemie

✍ Scribed by Priv.-Doz. Dr. G. Schröder; Dr. J. F. M. Oth

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1967
• Tongue: English
• Weight: 906 KB
• Volume: 79
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19670791004

✦ Synopsis

Strukturen scheiden aus, da Verbindungen wie (97) im IR-Spektrum keine NH-Bande zeigen.) Die Auswahl aus den sechs ubrigen moglichen Strukturen gelingt aufgrund der NMR-Spektren. Fur ein valenztautomeres Gleichgewicht gibt es keine Anhaltspunkte, wahrscheinlich weil beim Ubergang von (96) in (98), Rl=H, RZ=C,jHs, die Amidin-Mesomerie verlorengeht. Vielleicht tritt ein 7-Aza-norcaradien bei der Bildung der Verbindungen (96) und ( 97) als Zwischenprodukt auf. Es wird angenommen [232,235,2361, da13 das Phenylazid iiber Phenylnitren das Didehydro-[235] A. Huisgen u. M . Appl, Chem. Ber. 91, 12 (1958). aza-norcaradien (99) liefert, das durch Addition der Base ein 7-Aza-norcaradien-Derivat (100) gibt. (100) sol1 unter Valenztautomerisierung in das 1 H-Azepin (101) ubergehen, aus welchem durch Wasserstoffverschiebung schliel3lich das Endprodukt (96) entsteht.

Die in diesem Artikel erwahnten eigenen Untersuchringen wurden in grojlziigiger Weise durch die Deutsche Forschungsgemeinschaft und den Fonds der Chemischen Industvie unterstiitzt, wofiir wir auch an dieser Stelle herzlich danken mochten.