Dieser Aufsatz behandelt die Stereochetnie folgender Ringcflnungsreaktionen: I . der Homoallyl-Umlagerungen sekundarer und tertiarer Cyclopropylalkohole unter dem Einfrug elektrophiler Reagentien, 2. der Additionen von Carbonsauren an Vinylcyclopropane, 3. der thermischen Umlagerung von Vinylcyclopropanen in
Cyclopentene. Ein weiteres Kapitel ist der NMR-spektroskopischen Festlegung der Konforniationen substituierter Vinylcyclopropane gewidmet. 1. Einleitung Zeit hat Schleyer Hinweise auf symmetrische Zwichenstufen gefunden [31, die schon friiher vorgeschla-Die auffalligste Eigenschaft des Chlormethyl-cyclo-gen Woden waren r4-61. propans ist seine hohe Reaktivitat bei solvolytischen Die saurekatalysierte Homoallyl-Umlagerung der SN1-Reaktionen, die zu Cyclopropylmethyl-(I), Cyclopropylmethanole, die 1928 zuerst von Bruyunter Ringerweiterung zu Cyclobutyl-(2) und unter lants 171 und spater auch von anderen bearbeitet wur-Ringoffnung zu 3-Butenyl-Verbindungen (3) fuhren f l l . de [*I, unterscheidet sich durch Reaktionsgeschwindigyl, ooc ~C H -C H , CI1,OH. tl@ s c h n e l l [ p i y -C H 3 ] -P C H -C M 3b C H 3 OH NH2 I ) k H -C H , ( 6 ) Roberts und Mitarbeiter haben die Carboniumionen-Zwischenstufen, die bei den gegenseitigen anionotropen Umwandlungen der Derivate von (I), (2) und (3) auftreten, als nicht-klassische, unsymmetrische ,,Bicyclobutoniumionen" formuliert [21. In jungster &H2X ELx -x ( 1 )
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