Neue μ-Hydroxo-Übergangsmetallkomplexe, III. Darstellung zweikerniger Komplexe des Rhodiums(III) mit einer μ-Acetato- und μ-Carbonato-Brücke. Die Struktur destrans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)rhodium(III)]-Kations

✍ Scribed by Wieghardt, Karl ;Schmidt, Wilfried ;Nuber, Bernhard ;Prikner, Boris ;Weiss, Johannes

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 347 KB
• Volume: 113
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19801130107

✦ Synopsis

Eingegangen am 12. Marz 1979 Das zweikernige Tri-p-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)rhodium(III)]-Kation 4 wird dargestellt. In saurer Losung entsteht daraus das truns-Diaqua-di-p-hydroxo-bis[(l,4,7-triazacyclononan)rhodium(III)]-Kation 3, dessen Struktur rontgenographisch bestimmt wurde. Mit Essigsaure reagiert 3 zum p-Acetato-Komplex 5; wohingegen in alkalischer Losung aus 6 mit Carbonat-Ionen der p-Carbonato-Komplex 7 entsteht. Novel p-Hydroxo-Transition Metal Complexes, 111') Preparation of Binuclear Complexes of Rhodium(II1) Containing a p-Acetato-and p-Carbonato-Bridge. The Structure of the truns-Diaqua-di-p-hydroxo-bis[(l,4,7-triazacyclononane)rhodium(III)] Cation The binuclear tri-p-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononane)rhodium(III)] cation 4 has been prepared. In acidic solutions 4 forms the truns-diaqua-di-p-hydroxo-bis[(l,4,7-triazacyclononane)rhodium(III)] cation 3, the structure of which has been established by single crystal X-ray diffraction. 3 reacts with acetic acid to yield the p-acetato complex 5; whereas in alkaline solutions 6 reacts with carbonate ions forming a p-carbonato complex 7. Zweikernige Amin-Komplexe des Rhodiums(II1) mit p-Hydroxo-Brucken sind bisher so gut wie nicht untersucht worden'), obwohl deren Analoga in der Cobalt(II1)-Chemie zahlreich und strukturell gesichert sind3s4). Im Zuge unserer Untersuchungen uber den Mechanismus der OH-Briickenbildung bzw. -spaltung erschien es uns wichtig, zweikernige Komplexe des Rhodiums(II1) rnit zwei bzw. drei OH-Briicken zu synthetisieren und strukturell zu charakterisieren. Durch ,,Verolung" von monomerem Trichloro-(1,4,7-triazacyclononan)rhodium(III) in neutralem oder schwach saurem Medium sollen derartige Komplexe in Analogie zur Chemie des Cobalt~(II1)~) bzw. Chroms(II1) ') synthetisiert werden.