Es wird uber die Synthesen, einige Eigenschaften und die IR-Spektren der Ubergangsmetall-Nitridokomplexe MNCI,(Bipy) (M = Mo, W, Re; Bipy = 2,2'-Bipyridin) (la-c), MoNBr2(Bipy) (2), ReNCI,(Pyridin), (3), [ReNCl,(Pyridin)]
(4), ReNCl,(PPh,), (5), [ReNCl,(PPh,)] @ (6),
Ph3P)(C14)ReNPPh3 (7) sowie des Porphyrinatokomplexes [MoN(TPP)]Br, (8) berichtet . Nach den IR-Spektren enthalten alle Komplexe terminale M =N-Dreifachbindungen, die sich durch charakteristische Absorptionen im Bereich von 950 bis 1100 cm nachweisen lassen. New Transition Metal Nitrido Complexes with M = N Triple Bonds from Molybdenum, Tungsten, and Rhenium Syntheses, some properties, and IR spectra of the transition metal nitrido complexes MNCI,(Bipy) (M = Mo, W, Re; Bipy = 2,2'-bipyridine) (la-c), MoNBr,(Bipy) (2), ReNCI,(Pyridine), (3), [ReNCl,(Pyridine)] (4), ReNCI,(PPh,), (5), [ReNCI,(PPh,)] @ (6), (Ph,P)(CI,)ReNPPh, (3, and the porphyrinato complex [MoN(TPP)]Br3 (8) are reported. According to the IR spectra all complexes contain terminal M =N triple bonds which can be detected by characteristic absorptions in the region from 950 to 1100 cm -'.
iibergangsmetall-Nitridokomplexe, insbesondere die des Molybdhs, werden derzeit wegen ihres miiglichen Modellcharakters zumindest bei einem Teilschritt der N,-Assimilation intensiv untersucht I). Im Rahmen unserer Untersuchungen uber Komplexe rnit der ijbergangsmetall-Stickstoff-Dreifachbindung hatten wir Synthesen fur die Nitridhalogenide MoNCI,, WNC1,2), ReNCI, und MoNBrj4) entwickelt. Sie gestatten die Darstellung von Komplexen rnit verschiedenen Lewis-Basen, uber die nur sehr wenig bekannt ist. So entstehen rnit Chlorid-bzw. Bromid-Ionen die tetragonale Pyramiden bildenden Komplexe [MNCl,]@ (M = Mo, W, Re)5-') bzw. [MoNBr,] Q, wahrend rnit Phosphoroxidchlorid die tetrameren Komplexe [MoNCI, . POC1,],9) bzw. [MNCI, . POCI,], . 2 POCl, (M = W, Re) gebildet werden, in denen alternierend lange M =N -M-Brucken vorliegen. Wir berichten im folgenden iiber Komplexe u. a. mit 2,2'-Bipyridin, Triphenylphosphan und Porphyrin. Zu dieser Thematik fanden bisher die Komplexe MoNCI, . Bipy, MoNC1, . Bipy und MoNCI,(PPh,), in der Literatur kurze Erwahnungl2). Ein Porphyrinatokomplex rnit einem Nitrido-Liganden ist bisher nur vom Osmium(V1) bekannt 13). Komplexe mit 2,2'-Bipyridin und Pyridin den MNC1, in Dichlormethan-Suspension (1). Die 2,2'-Bipyridinkomplexe 1 a -c entstehen durch Umsetzung mit den Nitridchlori-