gen der UV-Absorption (3473 mp), der 1R-Banden und einiger Farbreaktionen ist das Vorliegen einer Al.4-Dien-3-on-Gruppierung anzunehmen; auBerdem muB mindestens eine OH-Gruppe vorhanden sein. Die chemischen Eigenschaften ergeben weiterhin eine Cyclohalbacetal-Gruppierung. Bei der katalytischen Hydrierung mit Adams-Katalysator werden vier Mole Wasserstoff aufgenommen; die Nachoxydation fiihrt zu einem Diketon C21H3003 (63), das keine OH-Gruppe mehr enthalt und leicht ein Monoxim gibt. Die Konstitution von (63) ergibt sich aus dem NMR-Spektrum: Holadyson (62) ist demnach eines der moglichen Stereoisomeren des Al.4-Pregnadien-l l. 18-diol-3.20-dion-hemiketals ( I 8 + 20). Die Massenspektren von (62) und (63) geben eine unabhangige Bestatigung der angenommenen Strukturen. Der von iiblichen Al.4-Dien-3-on-Verbindungen abweichende positive Circulardichroismus von (62) kann auf dem Ein-fluB der Cyclohalbacetal-Gruppierung und einer 1 la-OH-Gruppe oder auf anomaler Stereochemie an C-8, C-9 und; oder C-I0 beruhen. Aufbau und Verkniipfung der Zucker i n den Saponinen v o n Digitalis purpurea L.