Neue Reagenzien, XXXIII. Über die Synthese von (Diphenylbismutino)methyllithium und dessen Reaktionen mit Carbonylverbindungen
✍ Scribed by Kauffmann, Thomas ;Steinseifer, Fritz ;Klas, Norbert
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 338 KB
- Volume
- 118
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 6. Mlrz 1984 Erstmals wurde Bis(dipheny1bismutino)methan (3; Ausbeute max. 53%) synthetisiert und durch Umsetzung rnit Phenyllithium in (Dipheny1bismutino)methyllithium (4; = 70%) iibergefiihrt. Dieses thermolabile Reagenz (Halbwertszeit --34 min bei 25 "C) reagiert bei -78 "C mit Aldehyden sowie rnit Benzophenon zu Addukten, die durch HCIO, zu Alkenen abgebaut werden. Durch Hydrolyse des Benzophenon-Addukts mit Wasser wurde 2-(Diphenylbismutino)-l ,I-diphenylethanol (7; 48%) erhalten.
New Reagents, XXXIIII)
Synthesis of (Dipheny1bismutino)methyllithium and its Reactions with Carbonyl Compounds Bis(dipheny1bismutino)methane (3; yield max. 53%) was synthesized for the first time. By the re-, action with phenyllithium it gave (dipheny1bismutino)methyllithium (4; = 70%). This thermolabile compound (half-live period = 34 min at 25 "C) reacts at -78 "C with aldehydes and benzophenone. The adducts are decomposed by HC10, to give alkenes. Hydrolysis with water of the benzophenone adduct gave 2-(diphenylbismutino)-l, 1 -diphenylethanol (7; 48%).
A) Synthese und Thermostabilitat von (Diphenylbismutino)methyllithium
Da die Gruppen Ph,Sn-, Bu,Sn-, Ph,Pb-und Ph,Sb-ein anhaftendes carbanionisches Zentrum gut stabilisieren2), war anzunehmen, dan der Gruppe Ph,Bi-diese Fahigkeit ebenfalls zukommt. Um dies zu priifen, haben wir nach Schema 1 das noch nicht beschriebene Bis(dipheny1bismutino)methan (3) synthetisiert. Schema 1 ' ) PhzBiBr l a + Nafl. NH3 PhzRiNa -CHz& (Ph,Bi),CH, o d e r PhzBiI Ib 2 3 Nach Gilman et al. 2, ist die als Edukt ben6tigte Natriumverbindung 2 nicht aus Triphenylbismutan, sondern nur aus Brom-(1 a) oder Ioddiphenylbismutan (I b) zuganglich. Von diesen Halogeniden ist l a (Ausbeute 92% 4)) wegen der besseren Zuganglichkeit etwas giinstiger als 1 b, das nach dem Verfahren von WiIkinson und Challenger5) hochstens rnit einer Ausbeute von 48% erhaltlich ist.