Neue planar-chirale Moleküle – Synthese, Enantiomerentrennung, Circulardichroismus, Racemisierungsschwelle und Röntgenstrukturanalyse in der Dithia [2.2]metacyclophan-Reihe
✍ Scribed by Vögtle, Fritz ;Meurer, Kurt ;Mannschreck, Albrecht ;Stühler, Georgine ;Puff, Heinrich ;Roloff, Albrecht ;Sievers, Rolf
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 506 KB
- Volume
- 116
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 22. November 1982 Darstellung und Eigenschaften der planar-chiralen [2.2]Phane 1 ad und des Sulfons 2c werden beschrieben. Die Enantiomeren des Esters 1 c werden chromatographisch an Triacetylcellulose getrennt. Ihr Circulardichroismus und ihre Racemisierungsschwelle werden ermittelt. Die Rontgenstrukturanalyse von l c ergibt erstmals prazise Daten iiber die raumlichen Verhaltnisse in 1 ,IO-Dithia[2.2]metacyclophanen. Vergleiche mit dem entsprechenden Kohlenwasserstoffgeriist 3 lassen SchluBfolgerungen hinsichtlich der Topomerisierungsschwelle in substituierten [2.2]Phanen in Abhangigkeit vom Abstand der intraanularen Substituenten zu. New Planar-cliiral Molecules -Synthesis, Enantiomer Separation, Circular Dichroism, Racemization Barrier, and X-Ray Analysis in the Dithia[2.2]pliane System
Preparation and properties of the planar-chiral [2.2]phanes 1 ad and of the sulfone 2c are described. The enantiomers of the ester l e have been separated on triacetylcellulose. The circular dichroism and the racemization barrier for the enantiomers have been determined. The X-ray analysis of l c for the first time gives precise data on the spacial relationships in 1,lO-dithia[2.2]metacyclophanes. Comparisons with the corresponding hydrocarbon skeleton 3 lead to conclusions as to the topomerization barrier in substituted (2.21phanes dependent on the distance of the intraanular substituents.
Vor 14 Jahren haben wir die ersten Dithiametacyclophane dargestellt 'I, nachdem friihere Versuche, das 1,10-Dithia[2.2]metacyclophan-Ringgerust l a zu erhalten, zu entsprechenden 20-gliedrigen Tetrathia[2.2.2.2]metacyclophanen gefuhrt hatten*). Die intraanular 3, in 8,16-Position unsubstituierten Ringe 1 erwiesen sich als konfigurationsstabil, was auch fur das Kohlenwasserstoffgeriist 3 gezeigt worden war4). Fur letzteres war eine Ringtopomerisierungsschwelle von AG& = 131.8 kJ/mol gefunden