Neue Liganden für die Titan(IV)-induzierte asymmetrische Reduktion von Ketonen mit Catecholboran
✍ Scribed by Fredrik Almqvist; Lillemor Torstensson; Anette Gudmundsson; Prof. Torbjörn Frejd
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1997
- Tongue
- English
- Weight
- 275 KB
- Volume
- 109
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Die enantioselektive Reduktion von Ketonen"] ist eine wichtige Reaktion, denn die resultierenden optisch aktiven Alkohole konnen fur viele Synthesen komplexer Zielmolekiile verwendet werden. Besonders attraktiv sind unter milden Bedingungen durchfuhrbare Reduktionen, bei denen das chirale Hilfsreagens nur in katalytischen Mengen verwendet wird, wie im Fall der Reduktionen durch Boran in Gegenwart von Oxazaborolidinen[Z-91 oder Titan-TADDOLaten.[l'-Wir beschaftigen uns rnit optisch aktiven Bicyclo[2.2.2]octan-Derivaten und interessieren uns fur die Entwicklung dieser Verbindungen zu neuen, chiralen, zweizahnigen Liganden. Wir berichten hier iiber unsere Ergebnisse rnit (1 R,2R,4S,6S)-2-Phenylbicyclo[2.2.2]octan-2,5diol 2 a und (1 R,2R,4S,6S)-2-(2-Anisyl)bicyclo[2.2.2]octan-2,5diol 2 b bei der Ti'"-katalysierten Reduktion von Ketonen rnit Catecholboran. Als Name fur Diole, die sich von einem Bicyclo[2.2.2]octan-Geriist ableiten, schlagen wir ,,BODOLe" (Bicyclo[2.2.2]octandiole) vor. Die BODOLe 2 a und 2 b (Schema 1) wurden rnit hoher Enantiomerenreinheit ( 2 98 % ee) in einfacher Weise dargestellt, indem man das entsprechende RLi/CeC1,-Reagens['Z3 ' 31 zu den 0-TBDMS-geschutzten (TBDMS = tert-Butyldimethylsilyl) , optisch aktiven Hydroxyketonen 1[14] gab und anschlieI3end die [