Konrrrd 11. Werner und Wolfgang Beck Neue d8-~bergangsmetallkomplexe mit Azidbriicken 1) Aus dem lnstitut fur Anorganische Chemie der Universitat Miinchen (Eingegangen am 7. Juni 1972) Die azidverbruckten Kationen [(diphos)Ni(N&Ni(diphos)]Z+, [(P~~P)~(CO)MNJM(CO)-(PPh3)2jTwerden aus den monomeren Azido-Komplexen(diphos)Ni(N& bzw.(Ph3P)zM(CO)N3 (M L Rh, Ir) mit Nitrosyl-oder Triithyloxoniumsalzen erhalten. In den Rhodium-und Iridiurn(1)-Verbindungen, die auch aus (Ph3P)2M(CO)N3 und [ ( P ~~P ) ~M ( C O ) ( N H Z C O ~~; ~) ] -BF4 ~ zuganglich sind, werden zwei ~bergangsrnetallatome nur iiber eine N3-Gruppe verbunden. New Azide Bridged d*-Transition Metal Complexes l) The azide bridged cations [(diphos)Ni(N3)zNi(diphos)]2+, [(Ph3P)2(CO)M N3M(CO)(PPh3)2]' are obtained from the monomeric azido complexes (diphos)Ni(N& and (Ph3P)zM(CO)N3 (M = Rh, Ir) respectively with nitrosyl and triethyloxonium salts. In the rhodium-and iridium(I)compounds,accessible alsofrorn(Ph3P)zM(CO)N3 and[(Ph3P)zM(CO)(NH2CO,Et)]+ BF4-, two transition metal atoms are bridged by only one azide ligand. e Unter den Pseudohalogeniden zeichnet sich das kid-Ton als bruckenbildender Ligand aus. Insbesondere mit d8-Metallen ist eine Reihe von azidverbruckten Komplexen wie [Me2AuN3122), (Ph3P)zPdz(N3)4 2), [(Ph3P)2M(N3)2M(PPh3)2]2+ 3) (M = Pd, Pt), [Pd2(N3)6I2-4), [(C0)2RhN3]25), [ x -C ~H ~C H ~P ~N ~I ~~) bekannt. Die kationischen Komplexe von Palladium und Platin(I1) bilden sich durch Umsetzung der monomeren Diazido-Komplexe rnit verschiedenen Lewis-Sauren3) : + Y+A-I (Ph3P)zM(N3)2 __ + T [ ( P ~~P ) Z M ( N ~) Z M ( P ~~~) ~I ~+ ( A -) Z 4-(YN3)