Neuartige Reaktionen von Phosphor-Yliden mit Carbonyl(cyclopentadienyl)metall-Komplexen: Präparativer Zugang zu μ-Alkyliden-Komplexen und unerwartete Acylierungen
✍ Scribed by Dipl.-Chem. Richard Korswagen; cand. chem. Reinhold Alt; cand. chem. Dieter Speth; Prof. Dr. Manfred L. Ziegler
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 327 KB
- Volume
- 93
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Abb. 1. Struktur des [Fe3S(S2C,,H,,)3]2--lons in Kristallen von ( I ) mit Schwingungsellipsoiden des zentralen Fe,S,-Geriists (50% Aufenthaltswahrscheinlichkeit).
Fe3-S3) und 2.293 A (Fel-S5, Fe2-S6, Fe3-S7) rnit Standardabweichungen der Einzelwerte von 0.004 A. Der mittlere Abstand der Fe-Atome des Clusters betragt 2.799 A und liegt damit im oberen Bereich der Fe-Fe-Abstande, wie sie in den Zentren der 4Fe-4s-und 2Fe-2S-Ferredoxinel'] und deren synthetischer Analoga -z. B. 2.746 A in (Et4N)2[Fe4S4(SC7H7)4] (2)[' ] und 2.698 A in ( Et4N)2[Fe2S2(S2C8H8)2] (3jC7] -beobachtet wurden. Sowohl im Falle des Zweikern-als auch des Vierkernclusters ist auf die Bedeutung der Metall-Metall-Wechselwirkungen hingewiesen ~orden[',~]. Bei Beriicksichtigung der formalen Oxidationsstufe des Eisens (+ 2 in (I), + 2.5 in (2) und + 3 in (3)) wird eine etwa lineare Korrelation zwischen Oxidationsstufe und Metall-Metall-Abstand deutlich. Das IR-Spektrum von (I) zeigt drei schlecht aufgeloste Fe-S-Schwingungsbanden bei 355, 320 und 298 cm -' Die zentrale Fe3S7-Einheit von (I) rnit den sechs potentiellen Verkniipfungsstellen ist das erste Modell fur dreikernige Eisen-Schwefel-Zentren in Proteinen, deren Existenz erst in jiingster Zeit nachgewiesen werden konnte"'21. Die Vermutung allgemeinerer Bedeutung dreikerniger Eisen-Schwefel-Zentren fur biologische Prozesse wird gestiitzt durch Ergebnisse von Untersuchungen an Aconita-seI2.'] und Ferredoxin aus Desulfouibrio gigasC2].