Neuartige metallstabilisierte Cyclobutadien-Superphane
β Scribed by Prof. Dr. Rolf Gleiter; Heinrich Langer; Dr. Bernhard Nuber
- Book ID
- 101528882
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1994
- Tongue
- English
- Weight
- 324 KB
- Volume
- 106
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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β¦ Synopsis
Die rnetallkatalysierte Trimerisierung von Alkinen zu aromatischen Verbindungen ist eine nutzliche Reaktion" -3]. Im Falle der Katalyse mit Co-Verbindungen wird diese [2 + 2 + 21-Cycloaddition manchmal von einer Nebenreaktion begleitet, der Dimerisierung zu Cyclobutadien-Komplexen. Diese werden bezuglich weiterer Cycloadditionsreaktionen als inert betrach-tetI4I. Setzt man cyclische Diine ein, so erhalt man in der Regel die tricyclischen Cyclobutadien-Komplexe als Hauptprod ~k t [ ~* ~] . Im Fall der Reaktion von [CpCoLz] (Cp = q5-Cyclopentadienyl; L, = 2 CO, 1,5-Cyclooctadien (cod)) mit 1.6-Cyclodecadiin, 1.8-Cyclotetradecadiin und 1 ,lo-Cyclooctadecadiin erreicht man sogar cine intermolekulare Reaktion zu CpCo-stabilisierten Superphanen wie 1 [61. Diese Spezies sind nicht nur asthetisch attraktiv, sie eignen sich auch zum Aufbau von Kafigverbindungen wie den vierfach uberbruckten Derivaten von Tricyclo[4.2.0.O2~ 5]octa-3,7-dien 2, seinem Isomer 3 und dem Cubanderivat 4[61.
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The reaction of 1,1,3,3-tetramethyl-l,3-disilanona-4,8-diyne (7) and 1,1,4,4-tetramethyl-l,4-disiladeca-5,9-diyne (8) with R-CpCo(CO)2 (R=H, CH3) allowed to stop the reaction at the stage of tricyclic intermediates, the latter could be reacted again with R-CpCoLz(L2=COD,(CO)2) to yield CpCo-capped c
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