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Neuartige Bausteine für die Selbstorganisation von [2]Pseudorotaxanen: 1,2-Bis(pyridinium)ethan-Achsen und [24]Krone-8-Räder

✍ Scribed by Stephen J. Loeb; James A. Wisner


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1998
Tongue
English
Weight
131 KB
Volume
110
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Der Nachweis des Einfädelns des Paraquat-Dikations PQT 2 in den Hohlraum von Bis(paraphenylen) [34]krone-10 (BPP34C10) unter Bildung des [2]Pseudorotaxans [(BPP34C10)(PQT)] 2 1 war der Ausgangspunkt für die Entdeckung zahlreicher Molekülklassen mit mechanischen Verknüpfungen (Rotaxane, Catenane, molekularer Pendelbusse und Schalter) und ein Meilenstein der supramolekularen Chemie (Schema 1). [1] Inzwischen sind zahlreiche Wechselwirkungen bekannt, die zum Aufbau von Rotaxanen genutzt werden können: p-Stapeleffekte elektronenreicher und -armer Arene, [2] Wasserstoffbrückenbindungen zwischen sekundären Dialkylammonium-Ionen und Kronenethern [3] oder zwischen Amiden und makrocyclischen Lactamen, [4] hydrophobe Wechselwirkungen im Hohlraum von Cyclodextrinen [5, 6] sowie Metall-Ligand-Wechselwirkungen zwischen Übergangsmetallionen und cyclischen Liganden. [7±9] In vielen dieser Systeme tragen Ion-Dipol-Wechselwirkungen zwischen positiv geladenen Atomen einer Komponente und Lewis-THF liegt bei d 1036. [19] Der Platzwechsel der TeCl 4 -Moleküle deutet sich auch im kristallinen Zustand selbst bei 223 K anhand ihres Fehlordnungsverhaltens an. [13] Dagegen unterliegen die nur locker gebundenen THF-Moleküle nach dem 1 H-NMR-Spektrum in [D 8 ]THF raschem Austausch.