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[nBuLi·LiOtBu]4, Struktur eines n-Butyllithium-Lithium-tert-butoxid-Komplexes im Kristall

✍ Scribed by Michael Marsch; Dr. Klaus Harms; Lubomir Lochmann; Prof. Dr. Gernot Boche


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1990
Tongue
English
Weight
340 KB
Volume
102
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Bemerkenswert ist der rnit 1.93 8, recht kurze transanulare B1 -B4-Abstand, der ebenfalls die nach den MO-Rechnungen vorausgesagte schwache, nichtbindende Bor-Bor-Wechselwirkung be~tatigt['~]. In 6 (R = NiPr,) ist der 1,3-Diboretanring starker gefaltet (Winkel El (C1 ,B1 ,C2)/ E2( C 1, B4,C2) 53", 44") als im nicht iiberbriickten 1,3-Diboretan-Deri~at[~I (CH,),(BNiPr,), (E1/E2 39", E3/E4 34"). 6 (R = NiPr,) zeigt temperaturabhangige 'H-NMR-Spektren. Bei 293 K werden fur die Diisopropylamino-Gruppen drei Septetts im Verhaltnis 1:2:1, zwei Dubletts und zwei breite Signale gefunden, bei 183 K liegen vier Septetts und acht teils zusammenfallende Dubletts vor, wahrend bei 363 K zwei sich iiberlagernde Septetts und zwei Dubletts auftreten. Fur die Ringprotonen wird ein Singulett gefunden. Die Aufspaltung des Signalmusters in vier Septetts und acht Dubletts steht in Einklang mit der Struktur im Kristall. Bei Raumtemperatur erfolgt durch die Schwingung der B2-B3-Briicke eine Mittelung der Signale an Nl und N4; bei erhohter Temperatur envarten wir eine Rotation um die B-N-Bindung, so daD die Diisopropylamino-Gruppen nur zwei Septetts und zwei Dubletts ergeben. Bei 6 = 46 ( T = 298 K) wird ein breites I 'B-NMR-Signal (Halbwertsbreite = 1.2 kHz) gefunden, das mit dem Vorliegen eines Diboran(4)-Derivats rnit Alkyl-und Dialkylamino-Substituenten oder mit Dialkylamino(organo)boranen vereinbar ist. Im Massenspektrum tritt bei m/z 470 (81.8 YO) der Molekiilpeak mit der fur vier Boratome erwarteten Isotopenverteilung auf.


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