Polypyridine H 4 NC 5 -(C 5 NH 3 ) n -C 5 NH 4 sind vorzügliche Chelatliganden für Metall-Kationen, und die entstehenden Komplexe eignen sich als Modellsubstanzen für das Studium der supramolekularen Selbsterkennung und der Ionenpaar-Aggregation zu Ketten, Leitern oder Netzwerken. [1,2] Trotz der Vielzahl bekannter Metallkationen-Bipyridyl-Komplexe sind nach Recherche in der Cambridge Structural Database (Version 5.10) Strukturen von Alkalimetall-Salzen mit Bipyridin-Liganden noch unbekannt. Die Darstellung und Kristallisation von Kontaktionenpaaren mit dem hierfür bestgeeigneten Na -Ion [3] gelingt mit der für organische Verbindungen vielfach bewährten Reduktion in aprotischer Lösung an einem Natrium-Metallspiegel. [3,4] Bei den Reaktionen (1)-( 3) entstehen Kontaktionen-Multipel, deren Strukturen entscheidend von der Kationen-Solvatation durch das Lösungsmittel beeinfluût werden. [5] Aus Dimethoxyethan (DME) und Toluol kristallisiert ein Polymer [Reaktion ( 1)], aus N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin (TMEDA) und Benzol ein neuartiger (Na 14 O 2À )-Cluster [Reaktion (2)] und aus reinem Pentamethyldiethylentriamin (PMDTA) ein monomeres Natrium-Salz des Bipyridin-Dianions [Reaktion (3)].
Das polymere Kontaktionentripel kristallisiert in tiefroten Plättchen, deren Strukturbestimmung [6] in der Elementarzelle