Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR-Spektroskopie, XXX. Simultane Beobachtung dreier reversibler Austauschprozesse im Diphenylborinsäure-diethanolaminester — eine1H- und13C-DNMR-spektroskopische Untersuchung
✍ Scribed by Kessler, Horst ;Zimmermann, Gottfried ;Fietze, Harald ;Möhrle, Hans
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1978
- Tongue
- English
- Weight
- 486 KB
- Volume
- 111
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 2. November 1977
Drei verschiedenartige Austauschprozesse sind in der Titelverbindung 1, die einen 5-gliedrigen 1,3,2-Oxazaborolidin-Chelatring enthalt, 'H-und '3C-NMR-spektroskopisch nachweisbar. Die entsprechenden freien Aktivierungsenthalpien AG* wurden aus der Temperaturabhangigkeit der Signalformen bestimmt: A) Der Austausch der Protonen von Hydroxy-und Aminogruppe erfordert eine nur aus dem 'H-Spektrum abschatzbare freie Aktivierungsenthalpie von 13.7 0.5 kcal/ mol. B) Die Stickstofinversion kann an 'H-Signalen der Ethylengruppen und an 13C-Signalen der Phenylringe verfolgt werden (Barriere 12.6 k 0.3 kcal/mol). C) Der Ligandenaustausch, d. h. die Offnung des Oxazaborolidinringes und der RingschluO mit der Hydroxyethylgruppe, wurde an 'Hund 13C-Signalen der Ethylengruppen ausgewertet (Barriere 14.7 0.3 kcal/mol). Die Interpretation der kinetischen Daten fuhrt zu dem SchluD, daD die BN-Bindungsspaltung fur die beobachtete Barriere der Stickstofinversion verantwortlich ist.