Nachweis der intramolekularen Bindungsisomerisierung eines (pseudo)tetraedrischen Nickel(II)-bis(chelats)
✍ Scribed by Prof. Dr. Rudolf Knorr; Dr. Friedrich Ruf
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 250 KB
- Volume
- 96
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
tragt also in THF bei +48"C 0.11 s und bei Extrapolation auf -70°C ca. 0.5-15 min.
Bei Raumtemperatur zersetzen sich die Usungen von 1 langsam (Tabelle 1). In Pentan kann 1 ohne TMEDA nicht in gleicher Weise['] erzeugt werden; wie beim analogen (1 -Chlorvinyl)trimethyIsilanl'O1 bildet sich vielmehr auf ungeklartern Wege (3,3-Dimethyl-l-butenyl)trimethylsilan neben terf-Butyltrimethylsilan. In TMEDA (Nebenprodukt N, N-Dimethyl-vinylamin) liegt die Halbwertszeit der Z/E- Diastereotopomerisierung bei +61 "C weit uber 15 s. Da also deren Solvensabhangigkeit qualitativ und die genannten Aktivierungsparameter von 1 vollig rnit denen der 1-Aryl-vinyllithiumverbindungen ubereinstimmen, kann man wie dort[l'l einen ionischen Mechanismus rnit Ladungsstabilisierung durch Sili~ium[~'~ vermuten.