Nachweis chiraler Dihydrido-Katalysator-Substrat-Komplexe während der Hydrierung von Itaconsäuredimethylester mit Bisphosphinit-Rhodium(I)-Katalysatoren

✍ Scribed by Dr. Renat Kadyrov; Prof. Dr. Rüdiger Selke; Dr. Andreas Harthun; Prof. Joachim Bargon

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1997
• Tongue: English
• Weight: 237 KB
• Volume: 109
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19971091025

✦ Synopsis

Mit der PHIP‐NMR‐Methode (PHIP = Parahydrogen Induced Polarization) konnten Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe der allgemeinen Formel [Rh(PP)(XX)(H)~2~]BF~4~ (siehe rechts, XX: Itaconsäuredimethylester als Substrat) in situ unter Hydrierbedingungen nachgewiesen werden, wobei chirale Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren eingesetzt wurden. Bemerkenswert ist das Fehlen der typischen (H,P)~trans~‐Kopplung (^2^J(H,P)trans); somit ist die zu H~B~ trans‐ständige Rh‐P‐Bindung verlängert, und es liegt keine ideal oktaedrische Geometrie vor.magnified image