Die S-substituierten Derivate 1 b-i des N-tert.-Butyloxycarbonyl-~-cysteins (1 a) werden aus 1 a bzw. den S-geschiitzten L-Cystein-Derivaten mit freier Aminogruppe dargestellt. Fur die Synthese cystein-und cystinhaltiger Peptide, speziell des Insulins, sahen wir uns gezwungen, neben dem in friiheren Arbeiten benutzten Benzylrest 1) weitere Schwefelschutzgruppen zu erproben. Von besonderem lnteresse waren dabei die saurelabilen Schutzgruppen. Im folgenden beschreiben wir die Darstellung einer Reihe von Cystein-Derivaten, die bei der Synthese groBerer Insulinfragmente eingesetzt wurden 2 ) . N-tert.-Butyloxycarbonyl-L-cystein (1 a) sowie eine Reihe S-substituierter Derivate konnten wir erstmals in kristalliner Form darstellen und somit eindeutig charakterisieren. Als Vertreter dieser Verbindungsklasse waren schon S-Benzyl-N-tert.-butyloxycarbonyl-~-cystein3) und S-Benzoyl-N-tert.-butyloxycarbonyl-~-cystein4) beschrieben. Dagegen konnten S-Trityl-N-tert.-butyloxycarbonyl-L-cystein ( 1 ~) s ) und N-tert.-Butyloxycarbonyl-L-cystein (1 a)4) bisher nur als Ole isoliert werden. Verbindungen des Typs Boc-Cys(R) (1) konnen grundsatzlich auf zwei Wegen erhalten werden : Entweder man fuhrt in das S-substituierte L-Cystein die Aminoschutzgruppe (Weg A) oder umgekehrt in das N-tert.-Butyloxycarbonyl-L-cystein (la) die Thiolschutzgruppe ein (Weg B). Da die Einfuhrung der tert.-Butyloxycarbonylgruppe basische Bedingungen verlangt, ist bei Thiolschutzgruppen, die im alkalischen Medium nicht abgespalten werden, Weg A vorzuziehen. Bei alkalilabilen Thiolschutzgruppen geht man dagegen zweckmaisg von l a mit freier Thiolgruppe aus (Weg B). Die Darstellung der thiolgeschutzten Cysteinderivate erfolgte mit Ausnahme des S-[Tetrahydropyranyl-(2)]-~-cysteins6), das nach einer modifizierten Vorschrift