Möglichkeiten und Grenzen der Berechnung intra- und intermolekularer Wechselwirkungen und magnetischer Eigenschaften von Molekülen mittels des PCILO-Verfahrens
✍ Scribed by Rainer Lochmann; Thilo Weller
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 353 KB
- Volume
- 25
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
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Karl-Man-Universitt Leipzig. Organisationa-und Rechenzentrom e Elnleitung Quantenchemieche Verfahren [1]+9] haben in den letzten zwanzig Jahren einen festen Plstz im Spektrum der Untersuchungsmethoden bei phynikalischen, chemischen und biologischen Frageetellungem gefnnden [2OH25]. Bei der Behandlung von Molekiilen und Molekiileyetemen zeichnen eich zwei Richtnngen im Eineatz theoretiecher Methoden ab: die Verwendung empirimher und semiempiriacher Formalismen fiir die Untersuchung griibrer Byateme, die Verwendung nichtempirischer (Ab-initio-) Formaliemen fiir sehr genaue Unterauchungen insbeaondere an kleinen Systemen. Dabei ist letztlich der Gesichtapunkt der Relation zwiachen notwendigem Aufwand und gewiinachter Genauigkeit der Ergebnieee aueechlaggebend. Die PCILO (&rturbative enfiguration interaction using k c aliced Orbitals)-Methode [ 13]417] stellt unter den semiempirischen eines d e r wichtigaten neuentwickelten Verfahren dar. Das hat seineUmchenin . dem direkten Bezug i h s methodischen Anaatzea zum chemischen Bindungabild, derzumindest teilweisen -Erfassung der Elektronenkomlation, der iibersichtlichsn Interpretiorbarkeit der Wellenfdtion und Energiebeitriige und dem herawragend geringen Rechenaufwand. In den eiebziger Jahren hat die PCI1Lo-Methode daher zum einen eine breite Anwendung bei den einganga genannten Problemkreisen gefunden; dea weitaren Bind von anderen Autaren methodi-~o h e Weiterentwicklungen in Richtung der Verwendung verachiedener Formalismen zur Integralberechnung [26]+32], der Anwendung auf Open-shell-Syeteme und a n g e m Zustiinde [17] sowie der Modifizierung dor Stiirungeentwicklung [29], [33] vorgestellt worden. Anliegen dieam tkmsichtsartikela iet, auf der Basis eigener Arbeiten [34]
die histungsS!iiglieit 11x2 Grrnzen der originalen PCILO-