✍ Scribed by A. Ruwet; M. Renson
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MGTHODE NOUVELLE ET GBNGRALE DE SYNTHESE DES CYCLES BENZO(b) THIOPHENE ET BENZO(b) SBLgNOPHENE A. RUWET et M. RENSON Bromine addition to o-methylselenocinnamic acid, followed by pyridine action, leads to the heterocyclic compound: benzo(b) selenophene 2-carboxylic acid. This new way is a very general one. Every styrene, when having selenoether in ortho position and H, COOH, or COOAlk in /?, reacts in the same conditions to give benzo(b) selenophene and derivatives with good yields. Benzo(b) thiophene and derivatives are also easily available by this procedure when using sulfuryl chloride instead of bromine. The reaction is discussed. Les thio-1 et seleno-1 coumarines s'obtiennent a i s h e n t par action du chlorure d'aluminiurn sur le chlorure des acides o-rnethylthio et o-rnCthylsCICnocinnamiques [l]. Avant d'arriver a cette voie, parrni de nombreuses tentatives, nous avions envisage la cyclisation des acides o-rnercapto et o-selenornercaptocinnarniques correspondants. Pour cela, il suffisait de transformer la fonction thio ou sClCnoCther -X-Me des acides obtenus en -X-H suivant la sequence classique : -Se-Me -+ -Se-Me -+ -Se-Br -+ -Se-CN -+ -Se-H Br \ Cependant, I'acide dibromt obtenu ne se transforrne pas sous I'action de I'alcool en acide o-brornostlenocinnarnique attendu [I]. Nous avons montrC qu'on isolait en fait I'acide benzo(b) sC1enophenecarboxylique-2 identifiC avec un Cchantillon prepare par une methode sfire, la quaternisation [2]. Nous avons voulu par consCquent verifier ce que ce comportement anorrnal pouvait apporter en chirnie hktkrocyclique. A. DfiRIVES CINNAMIQUES POSSEDANT U N HYDROGENE EN c ( Nous avons cherche a gCnCraliser cette reaction a des derives cinnarniques I possedant en ortho une fonction sCICnoCther, pour autant, condition logique, qu'ils disposent d'un hydrogene en R, = H (fig. 1). On obtient quantitativernent un derive dibrornC I1 par action du brome sur des dCrivCs cinnarniques I (simples ou substituCs en R, ou encore dans l'anneau) du type acide, ester, nitrile, benzalacktone (R, = COOH, COOR, CN, CO-CH,). Par reflux
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## Abstract Nous avons fait réagir, en présence de diphényl‐méthane diisocyanate et de butane diol (1,4), des oligomères α‐ω dihydroxylés du butadiène et de l'isoprène hydrogénés à différents taux. Les polyuréthannes segmentés ainsi obtenus ont fait l'objet d'études mécaniques dynamiques et statiqu