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Multimerisation: Assoziation und aggregation. III. Einfluß der offenen assoziation auf die ungestörten dimensionen von polyäthylenglykolen

✍ Scribed by Elias, Von Hans-Georg


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1967
Weight
773 KB
Volume
103
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Die STAUDINGER-IndiCeS [T] von Polyathylenglykolen mit Molekulargewichten zwischen 62 und 38000 wurden bei 2SoC in Wasser, Methanol, Dimethylformamid, Acetonitril, Dioxan, Tetrachlorkohlenstoff, Methylacetat und Benzylalkohol, und in Benzol bei 10 bzw. 37OC gemessen. Die Funktion [T]/M;~ = f(M$5) durchlauft mit steigendem Viskositatsmittel des Molekulargewichtes M, ein Minimum und steigt dann zuerst steil und spiiter lanpsamer an. Die Extrapolation der Asymptoten bei hohen Molekulargewichten zu MU;" + 0 ergibt unabhangig vom Assoziationszustand der Polyathylenglykole in den verschiedenen Losungsmitteln ein Die konventionelle Auswertung uber den Molekulargewichtsbereich vom Minimum aufwarts fuhrt zu Ko-Werten, die mit steigender Gleichgewichtskonstante der Assoziation abnehmen. Bei kleinen Molekulargewichten nahern sich die STAUDINGER-Indices einern Grenzwert [q],,. Fiir nicht assoziierende Losungsmittel wurde [?lo = 2,5 ml/g gefunden. Mit steizender Assoziationskonstante fillt [ Y J ] ~ zu tieferen Werten ab. Die Befunde werden durch intermolekulare Wasserstoffbrucken von den Hydroxyl-Endgruppen zu den mittelstandigen L$thergruppierungen gedeutet.


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