Brom-sulfonyl-cyclopentene
Die in der Literatur bes~hriebene')~) Addition von Alkyl-und Arylsulfonylchloriden an Alkene unter Kupfersalz-Katalyseauch Asscher-Vofsi-Reaktion genanntlielj sich nicht auf das Cyclopentadien (1) ubertragen. Setzten wir jedoch die reaktiveren Sulfonylbromide in Gegenwart von Dibenzoylperoxid ein, so erhielten wir ein Gemisch der cis-und trans-3-Brom-5-arylsulfonyl (bzw. alkylsulfony1)-cyclopentene 7 und 8.
Uber vergleichbare Additionen von Sulfonylhalogeniden an 1,3-Diene ist relativ wenig bekannt4); dasselbe gilt fur Alkines-') oder Allene8Y). Z Ausb. ca.4* *) nicht rein isoliert Das Gemisch 7a/8a laljt sich leicht aufgrund unterschiedlicher Loslichkeit in n-Hexan trennen; 7b und 8d fallen nach einmaligem Umkristallisieren isomerenrein an, wahrend bei 7c/8c auch saulenchromatographisch keine Auftrennung der Isomere zu erreichen war. Im 13C-NMR-Spektrum kommt von den 5-Ringkohlenstoffen C-1 (ca. 140 ppm) deutlich tieffeldiger zur Resonanz als C-2 (ca. 127 ppm); ahnliches gilt fur C-5 (ca. 70 ppm) und C-3 (ca. 50 ppm). Das hochfeldigste Signal ist C-4 (ca. 36 ppm) zuzuordnen. Die 'Hund 13C-Peaks wurden durch ein 'H/'3C-Korrelationsspektrum verknupft. Eine Unterscheidung zwischen den trans-Isomeren 7 und den cis-Isomeren 8 laBt sich aufgrund der Kopplungskonstanten treffen. Fur Cyclopentenderivate gilt, daB 3J,, > 3Jtrans ist"). Daher zeigen die trans-Isomere 7 fur jedes der beiden 4-H-Atome eine gronere (ca. 7-9 Hertz) und eine kleinere (ca. 3-5 Hertz) Kopplung, die cis-Isomere 8 dagegen fur 4-H, zwei grol3ere und fur 4-Hg zwei kleinere Kopplungen. Vgl. Tab. 1.