Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXX. Untersuchungen zur Stabilität von Glykosiden von Pyrrolidin-Zuckern. Dimerisierung von 4.5-Didesoxy-4-methylamino-L-xylose
✍ Scribed by Paulsen, Hans ;Koebernick, Hubert ;Schönherr, Hartmut
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1972
- Tongue
- English
- Weight
- 517 KB
- Volume
- 105
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Methylglykoside von Pyrrolidin-Zuckern mit unsubstituierter Iminogruppe im Ring sind wie die entsprechenden Piperidin-Zucker-Derivate instabil und reagieren spontan unter Methanolabspaltung. Monosaccharide mit unsubstituierter Iminogruppe im Ring durften daher kaum in glykosidischer Verknupfung in Naturstoffen gebunden sein. Aus der Benzyloxycarbonylamino-Verbindung 11 freigesetztes Methyl-4-amino-4. 5-didesoxy-L-xylofuranosid (9) reagiert sofort zum unsyrnrnetrisch verknupften Bis-pyrrolidin-Zucker 15. Freie 4.5-Didesoxy-4-methylamino-~-xylofuranose (22) bevorzugt eine Kondensation zum symmetrisch verknupften Bis-pyrrolidin-Zucker der Struktur 23. Monosaccharides Containing Nitrogen in the Ring, XXX Investigations on the Stability of Glycosides of Pyrrolidine Sugars. Dimerization of
4. 5-Dideoxy-4-methylamino-~-xylose
Methyl glycosides of pyrrolidine sugars having an unsubstituted imino group in the ring are unstable and spontaneously lose methanol just like the corresponding piperidine sugar derivatives. Thus, monosaccharides with an unsubstituted imino group in the ring are not likely to be found in glycosidic linkage in natural compounds. Methyl 4-arnino-4.5-dideoxy-rxylofuranoside (9), formed from the benzyloxycarbonylamino compound 11, reacts immediately to produce the asymmetrically linked bis-pyrrolidine sugar 15. Free 4.5-dideoxy-4methylamino-L-xylofuranose (22) undergoes condensation to the symmetrically linked bispyrrolidine sugar having the structure 23.
Von Luderitz und Mitarbb.2.3) wurde kurzlich aus Salmonella R-Mutanten ein Lipopolysaccharid isoliert, aus dem durch milde Hydrolyse ein Aminozucker freigesetzt werden konnte, der als 4-Amino-4-desoxy-~-arabinose identifiziert wurde. Da unter den angewandten milden Hydrolysenbedingungen sowohl N-Acetylgruppen wie Glykopyranosid-Bindungen des Aminozuckers normalerweise nicht gespalten werden, wurde vermutet, dal3 die 4-Amino-4desoxy-~-arabinose in einer furanoiden Pyrrolidin-Form4) glykosidisch im Polysaccharidverband gebunden war. Eine der-