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Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XVII. Synthese eines stickstoffhaltigen Dimeren derD-xylo-Pentodialdose mit 2.6-Dioxa-9-aza-bicyclo[3.3.1]nonan-Ringsystem

✍ Scribed by Paulsen, Hans ;Todt, Klaus


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1968
Tongue
English
Weight
368 KB
Volume
101
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Synthese eines stickstoff haltigen Dimeren der D-xyh-Pentodialdose mit 2.6-Dioxa-9-aza-bicyclo~3.3.l]nonan-Ringsystem Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitiit Hamburg (Eingegangen am 25. April 1968) Das bei der Perjodatspaltung von I .2-O-~sopropy~iden-r*-~-g~ucofuranose erhaltene Reaktionsgemisch (3 + 4) reagiert mit Benzylamin zum Dimeren 5 a mit 2.6-Dioxa-9-aza-bicyclo[3.3.1]nonan-Ringsystem. Die symmetrische Struktur von 5a folgt aus den Reaktionen und N M R -Daten des Acetats 512. Hydrierung von 5 a ergibt ein uber die 5-Amino-Cruppe verknupftes Dimeres 6a. Die kristalline Hydrogensulfit-Additionsverbindung 2 a der bisher nicht faBbaren monomeren D-xylo-Pentodialdose 1 konnte dargestellt werden. Bei der Perjodatspaltung der 1 .2-~-~sopropy~iden-cc-~-glucofuranose ist das zu erwartende normale Spaltprodukt, die l.2-O-1sopropyliden-ac-~-xy~o-pentodialdo-l .4furanose (l), nicht faRbar2 41. Als Hauptkomponente bildet sich das Dimerisierungsprodukt 3 der Pentodialdose 12,3). In kleiner Menge lieR sich das Acetal 4 isolieren, welches durch Reaktion von 1 mit dem be1 der Perjodatspaltung gebildeten Formaldehyd entstehts. Die Bleitetraacetatspaltung von 1.2-O-Isopropyliden-a-~-glucofuranose in Benzol liefert 4 als Hauptprodukt und 3 nur in kleiner Menge4).