Monomere Komplexe NiL mit vierzähnigen Liganden [R2P(S)N–R'–NP(S)R2]2– (= L) [1]

✍ Scribed by W. Kuchen; W. Peters; M. Sünkeler; R. Wiskemann; H. Wunderlich

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 157 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(1998120)624:12<1956::aid-zaac1956>3.0.co;2-n

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Metathese von [NiCl 2 (PPh 3 ) 2 ] mit Li-Salzen potentiell vierza È hniger Liganden [R 2 P(S)N±R'±NP (S)R 2 ] 2± (= L) ergibt monomere Komplexe NiL, die den Chromophor NiN 2 S 2 enthalten (1: R = Et; a, b: R' = Me 2 C±(CH 2 ) 2 ±CMe 2 , o-Phenylen; 2: R = t-Bu, R' = (CH 2 ) n ; a±c: n = 2, 3, 4). Aufgrund der Ergebnisse magnetischer Messungen sowie von VIS-und NMR-Untersuchungen ( 1 H, 31 P) sind diese Komplexe planar mit Ausnahme der tetraedrischen Verbindung 1 a. Im Falle von 1 a und 2 c wurden diese Befunde durch Kristallstrukturanalysen besta È tigt. In Lo È sungen von 1 a bzw. 2 c in Toluol liegt ein Gleichgewicht planarer (diamagnetischer) und tetraedrischer (paramagnetischer) Konformeren vor. VT-1 H-NMR Messungen in Kombination mit 1 H, 1 H-COSY lassen bei 1 a eine verlangsamte D,K-Inversion unterhalb 330 K erkennen. Nur 1 b bildet mit Triphenylphosphan ein kristallines Addukt 1 b ´PPh 3 mit pentakoordiniertem Nickel(II), das in Lo È sung weitgehend dissoziiert. 1 a und 2 c kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /c mit Z = 4 Moleku È len pro Elementarzelle der Abmessungen 1 a: a = 8.774(1), b = 12.335(2), c = 21.339(3) A Ê , b = 92.33(1)°u nd 2 c: a = 13.374(8), b = 16.197(8), c = 12.814(6) A Ê , b = 109.20(4)°. Bei 1 a betra È gt der Diederwinkel e im Chromophor 41.7(1)°entsprechend einem stark verzerrten Tetraeder. 2 c ist hingegen mit einem Winkel von 4.5(1)°nahezu planar.