Mittlere Ringe, XXVI. Sterische Mesomeriehinderung in Methoxy-substituierten 1.2-Benzo-cyclenonen-(3)

✍ Scribed by Huisgen, Rolf ;Seidl, Günther ;Wimmer, Isolde

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 663 KB
• Volume: 677
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19646770105

✦ Synopsis

Eingegangen am 14. Dezember 1963 Die o-[3.5-Dirnethoxy-phenyl]-fettsauren werden rnit Polyphosphorsaure zu den Ringketonen VI, n = 5-8, cyclisiert. Die UVund IR-Spektren dieser Ketone und ihrer 2.4-Dinitro-phenylhydrazone werden diskutiert und mit denjenigen methoxylierter Acetophenone verglichen. A. DARSTELLUNG DER 1.2-[3'.5'-DIMETHOXY-BENZO]-CYCLENONE-(3) UND EINIGER VERGLEICHSVERBINDUNGEN Die rationellen Synthesen der w-[3.5-Dimethoxy-phenyl]-fettsauren nahmen von der a-Resorcylsaure ihren Ausgang. 3.5-Dimethoxy-benzylalkohol (I, n = 1) wurde in das Bromid 11, n = 1, und mittels Malonester-Synthese in P-[3.5-Dimethoxy-phenyl]propionsaure (111, n = 2) iibergefiihrt. Deren Ester reduzierten wir mit LiAlH4 zu I, n = 3; das zugehorige Bromid 11, n = 3, untenvarfen wir einerseits der Reaktion mit Kaliumcyanid und alkalischer Hydrolyse zu 111, n = 3, andererseits der Kettenverlangerung um zwei Glieder (Malonester-Synthese) zu 111, n = 4. Die ~-[3.5-Dimethoxy-phenyll-capronsaure (111, n = 5) schliefllich bauten wir aus dem nachstniederen Homologen in gewohnter Weise auf.