Mild and Effective Removal of Dithioketal Protecting Groups by Triarylamine Cation Radicals as Homogeneous Electron Transfer Agents
✍ Scribed by Platen, Martin ;Steckhan, Eberhard
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 821 KB
- Volume
- 117
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Dithianes 2 can effectively be converted in to the parent carbonyl compounds 7 by a very mild oxidative procedure using tri-p-tolylammoniumyl (la") or tris(4-bromophenyl)ammoniumyl (1 b") as homogeneous electron transfer agents. The yields are equally good for the cleavage by stoichiometric amounts of the triarylammoniumyl hexachloroantimonates as well as for the indirect electrochemical procedure using catalytic amounts of the triarylamine together with electrochemical generation and regeneration of the cation radicals. In the case of 1,3-dithiolanes 3 the application of stoichiometric amounts of tris(4-bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate is very effective while during the indirect electrochemical procedure the deposition of polymeric sulfur compounds onto the electrode surface has to be prevented by the use of a flowthrough cell. In all cases the conditions for the cleavage are so mild that hydroxy functions and double bonds are tolerated without problems.
Milde und effektive Abspaltung von
Dithioketal-Schutzgruppen durch Triarylamin-Radikalkationen als homogene Elektroneniibertrager 1,3-Dithiane 2 kdnnen durch eine auRerst milde oxidative Methode unter Verwendung von Tri-ptolylammoniumyl (1 a + ') oder Tris(4-bromphenyl)ammoniumyl (1 b + ') als homogene Elektronenubertrager in effektiver Weise in die zugrunde liegenden Carbonylverbindungen 7 umgewandelt werden. Die Spaltung durch stochiometrische Mengen Triarylammoniumyl-hexachloroantimonate oder mit Hilfe der indirekten elektrochemischen Methode unter Verwendung katalytischer Mengen an Triarylamin in Verbindung mit der elektrochemischen Erzeugung und Regeneration der Radikalkationen fuhrt zu gleich guten Ausbeuten. Im Falle der 1,3-Dithiolane ist die Anwendung stdchiometrischer Mengen von Tris(4-bromphenyl)ammoniumyl-hexachloroantimonat sehr effektiv, wahrend im Verlauf der indirekten elektrochemischen Umsetzung die Ablagerung polymerer Schwefelverbindungen auf der Elektrodenoberflache durch Verwendung einer DurchfluRzelle verhindert werden mu8. In allen Fallen sind die Spaltbedingungen so mild, daR Hydroxyfunktionen und Doppelbindungen ohne Probleme toleriert werden.