Michael-Additionen von 1.3-Diketonen an α.β-ungesättigte Ketone

✍ Scribed by Rehberg, Rolf ;Kröhnke, Fritz

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 272 KB
• Volume: 717
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687170110

✦ Synopsis

Wahrend man zahlreiche Additionen von Acet-und Benzoylessigester an ~( 3ungesattigte Ketone kennt 2a), sind analoge Umsetzungen von 1.3-Diketonen vie1 weni ger bekan n t ').

Als wir Acetylaceton (1) auf Benzyliden-acetophenon (2) in Athanol bei Raumtemperatur einwirken lieBen, erhielten wir in 72proz. Ausbeute das Diphenyl-hexan-dion3) 3. Ebenso ergibt Benzoylaceton mit rneso-Benzyliden-acetyl-aceton das 3-Benzoyl-4-phenyl-5-acetyl-heptandion-(2.6) (4), doch betrug die Ausbeute hier nur (113C-CO)zCHz + CG€:,-CH=CH-COCGII, S ( H , C -C ~) ~C I I -C H ( C G H S ) -C H C ~~~H ~ I R 1 2 3: H H; 4: It COCH3 9 % d. Th. Aus Dibenzoylmethan und Benzyliden-acetophenon (2) entsteht in 60proz. Ausbeute das 1.3.3-Tribenzoyl-2-phenyl-propan. Dessen Darstellung unter anderen Reaktionsbedingungen4) in einer Ausbeute von nur 1 % d. Th. ist eine der wenigen Michael-Additionen mit 1.3-Diketonen als Addenden. -1.1 -Dimethyl-cyclohexandion-(3.5) (Dimedon) schlieBlich gibt mit 4-Cinnamoyl-pyridin das I-Phenyl-l-[2.6dioxo-4.4-dimethyl-cyclohexyl]-3-[pyridyl-(4)]-propanon-(3) (5).